高中化学选修五第三章复习.docx

醇饱与一元醇的分子式通式 ：一、物理性质(1)相对分子质量相近的醇与烷烃相比，醇的沸点远远高于烷烃；(2)饱与一元醇，随着分子中碳原子数的增加沸点逐渐升高；(3)甲醇、乙醇、丙三醇等低级醇均可与水以任意比混溶。二、化学性质1消去反应有机物（醇卤代烃）在一定条件下，从一个分子中脱去一个或几个小分子（如：H2O、HX、等）生成不饱与化合物的反应。(1)醇分子连有OH的碳原子的相邻碳原子上有氢原子，才发生消去反应而形成不饱与键。CH3CH2OHCH2=CH2H2O (2)若醇分子中与OH相连的碳原子无相邻碳原子或其相邻碳原子上无氢原子，则不能发生消去反应。如CH3OH、(CH3)3CCH2OH不能发生消去反应生成烯烃。2氧化反应（1）催化氧化醇分子中失去OH上的H、同时失去OH相连C（即本C）上的H，与O结合得到H2O，有机物分子生成 的反应。 2CH3CH2OHO22CH3CHO2H2O（2）燃烧（3）与强氧化剂反应3取代反应OH最喜欢H。 OH或OH上的氢原子在一定条件下可被其他原子或原子团替代。与活泼金属反应2CH3CH2OH2Na2CH3CH2ONaH2醇的分子间脱水C2H5OHHOC2H5C2H5OC2H5H2OROHHORRORH2O醇与HX加热 ROHHX RXH2O(2)断键方式置换反应：消去反应：取代反应：催化氧化：【问题思考】试通过钠与水、乙醇 的反应现象，推测水与乙醇中的羟基哪种更活泼？水与乙醇分别与钠反应时，前者反应程度剧烈，故羟基活泼性：水>乙醇。醇类物质都能发生消去反应吗？不一定。醇分子中羟基相连的碳原子的邻位碳原子上连有氢原子时才能发生消去反应。醇都能发生催化氧化反应吗？不一定。醇分子中羟基相连的碳原子上无氢原子时不发生催化氧化反应。乙醇与浓硫酸的混合物在170 与140 两种条件下反应的类型相同吗？不同。前者为消去反应，后者为取代反应。醛饱与一元醛分子式通式为：一、物理性质随碳原子数目增多，熔沸点逐渐升高，水溶性逐渐降低。二、化学性质1.氧化反应(1)银镜反应AgNO3NH3·H2O=AgOH(白色)NH4NO3AgOH2NH3·H2O=Ag(NH3)2OH2H2OCH3CHO2Ag(NH3)2OH 2AgCH3COONH43NH3H2O(2)与新制Cu(OH)2的反应2NaOHCuSO4=Cu(OH)2Na2SO4CH3CHO2Cu(OH)2NaOHCH3COONaCu2O3H2O(3)催化氧化乙醛在有催化剂并加热的条件下，能被氧气氧化为乙酸，反应的化学方程式为：2CH3CHOO22CH3COOH(4)燃烧反应方程式：2CH3CHO5O24CO24H2O（5）与强氧化剂反应乙醛能使溴水或酸性KMnO4溶液褪色2加成反应乙醛蒸气与H2的混合气体通过热的镍催化剂，发生加成反应的化学方程式为：CH3COHH2CH3CH2OH。【问题思考】1、某醛的结构简式为：(CH3)2C=CHCH2CH2CHO，通过实验方法检验其中的官能团。(1)实验操作中，应先检验哪种官能团？_，原因是_ _。(2)检验分子中醛基的方法是_，化学方程式为_。(3)检验分子中碳碳双键的方法是_ _。(1)醛基检验碳碳双键要使用溴水或KMnO4酸性溶液，而醛基也能使溴水或KMnO4酸性溶液褪色(2)在洁净的试管中加入银氨溶液与少量试样，水浴加热有银镜生成(或用新制氢氧化铜检验)(3)加入过量银氨溶液氧化醛基后，调节溶液至酸性再加入溴水(或KMnO4酸性溶液)，看是否褪色。2、利用什么试剂检验醛基的存在？ 银氨溶液或新制Cu(OH)2悬浊液。检验醛基的反应利用醛的什么性质？ 还原性。某同学将乙醛与银氨溶液混合后，放入试管中煮沸，无银镜现象出现，分析可能的原因。银镜反应需要水浴加热，不能直接煮沸。实验注意事项1银镜反应醛具有较强的还原性，能被新制的银氨溶液氧化为羧酸，同时Ag(NH3)2OH被还原为Ag，若控制好反应条件，可以得到光亮的银镜(否则，将析出呈黑色的银颗粒)。实验时应注意以下几点：(1)试管必须洁净。(2)配制银氨溶液是向AgNO3溶液中逐滴加入稀氨水，直到生成的沉淀恰好溶解为止，滴加顺序不能颠倒，氨水不能过量，否则，最后得到的不是银氨溶液。(3)实验条件是水浴加热，不能直接加热煮沸。(4)加热时不可振荡或摇动试管。(5)必须用新配制的银氨溶液，因久置的银氨溶液会产生Ag3N，易爆炸。2与新制Cu(OH)2悬浊液的反应 (1)所用Cu(OH)2必须是新制的，在制备Cu(OH)2时，应向NaOH溶液中滴加少量硫酸铜，NaOH溶液必须明显过量。(2)加热时须将混合溶液加热至沸腾，才有明显的红色沉淀产生。(3)加热煮沸时间不能过久，过久将出现黑色沉淀，原因是Cu(OH)2受热分解为CuO。羧酸、酯饱与一元羧酸分子式通式为：饱与一元羧酸与饱与一元醇所形成的酯的组成通式为：一、物理性质低级酯是具有芳香气味的液体，密度一般小于水，并难溶于水，易溶于有机溶剂。二、化学性质(1)酸的通性电离方程式为：CH3COOH CH3COOH(1)遇酸碱指示剂变色；(2)与活泼金属反应产生H2；(3)与碱性氧化物反应生成盐与水；(4)与碱发生中与反应生成盐与水；(5)与盐发生复分解反应（酸盐=新酸新盐）。(2) 酯化反应反应规律：羧酸脱去OH，醇脱去OH中的H。RCOOHH18OR RCO18ORH2O【问题思考】1、在制取乙酸乙酯的实验中，如何提高乙酸乙酯的产量？ 为了提高乙酸乙酯的产量，可以增大反应物(如乙醇)的物质的量，也可以把产物中乙酸乙酯及时分离出来。2、制备乙酸乙酯时，如何配制反应物混合液？ 向试管中依次加入乙醇、浓硫酸、乙酸。3、制备乙酸乙酯的实验中，所用饱与Na2CO3溶液有什么作用？ 溶解挥发出的乙醇，反应消耗掉乙酸，降低乙酸乙酯的溶解度。4、制备乙酸乙酯的实验中，导气管能否插入饱与Na2CO3溶液液面以下？解释原因。 不能。防止饱与Na2CO3溶液倒吸进入反应液中。5、酯在碱性条件下的水解程度为什么比酸性条件下水解程度大？乙酸乙酯水解生成的酸在碱性条件下被碱中与，减少了酸的浓度，平衡向正反应方向移动，从而使酯的水解趋于完全。CH3COOH C2H5OH COOHCOOH C2H5OH CH2OHCH2OH CH3COOH 二元羧酸与二元醇之间的酯化反应此时反应有三种情形，可得普通酯、环酯与高聚酯。(1) COOHCOOH CH2OHCH2OH (2) COOHCOOH CH2OHCH2OH (3) COOHCOOH CH2OHCH2OH 第 8 页