分析化学试题模板.doc

一不定量滴定1. 指出下列情况各引起什么误差，若是系统误差，应如何消除？（1）称量时试样吸收了空气中的水分（2）所用砝码被腐蚀（3）天平零点稍有变动（4）试样未经充分混匀（5）读取滴定管读数时，最后一位数字估计不准（6）蒸馏水或试剂中，含有微量被测定的离子（7）滴定时，操作者不小心从锥形瓶中溅失少量试剂2. 某铁矿石中含铁39.16%，若甲分析结果为39.12%，39.15%，39.18%；乙分析结果为39.19%，39.24%，39.28%。试比较甲、乙两人分析结果的准确度和精密度。3. 如果要求分析结果达到0.2%或1%的准确度，问至少应用分析天平称取多少克试样？滴定时所用溶液体积至少要多少毫升？4. 甲、乙二人同时分析一样品中的蛋白质含量，每次称取2.6g，进行两次平行测定，分析结果分别报告为甲： 5.654% 5.646%乙： 5.7% 5.6%试问哪一份报告合理？为什么？ 5. 下列物质中哪些可以用直接法配制成标准溶液？哪些只能用间接法配制成标准溶液？FeSO4 H2C2O4·2H2O KOH KMnO4K2Cr2O7 KBrO3 Na2S2O3·5H2O SnCl26. 有一NaOH溶液，其浓度为0.5450mol·L1，取该溶液100.0ml，需加水多少毫升才能配制成0.5000mol·L1的溶液？7. 计算0.2015mol·L1HCl溶液对Ca(OH)2和NaOH的滴定度。8. 称取基准物质草酸（H2C2O4·2H2O）0.5987溶解后，转入100ml容量瓶中定容，移取25.00ml标定NaOH标准溶液，用去NaOH溶液21.10ml。计算NaOH溶液的量浓度。9. 标定0.20mol·L1HCl溶液，试计算需要Na2CO3基准物质的质量范围。10. 分析不纯CaCO3（其中不含干扰物质）。称取试样0.3000g，加入浓度为0.2500 mol·L1HCl溶液25.00ml，煮沸除去CO2，用浓度为0.2012 mol·L1的NaOH溶液返滴定过量的酸，消耗5.84ml，试计算试样中CaCO3的质量分数。11. 用开氏法测定蛋白质的含氮量，称取粗蛋白试样1.658g，将试样中的氮转变为NH3并以25.00ml，0.2018 mol·L1的HCl标准溶液吸收，剩余的HCl以0.1600 mol·L1NaOH标准溶液返滴定，用去NaOH溶液9.15ml，计算此粗蛋白试样中氮的质量分数。12. 怎样溶解下列试样锡青铜，高钨钢，纯铝，银币，玻璃（不测硅）13. 常量滴定管的读数误差为±0.01mL，如果要求滴定的相对误差分别小于0.5% 和0.05% ，问滴定时至少消耗标准溶液的量是多少毫升（mL）？这些结果说明了什么问题？14. 万分之一分析天平，可准确称至±0.0001g，如果分别称取试样30.0mg和10.0mg ，相对误差是多少？滴定时消耗标准溶液的量至少多少毫升（mL）？15. 求重铬酸钾标准溶液（1/6 K2Cr2O7 = 0.1000mol /L）以K2CrO7及其Fe2+、FeO和Fe2O3表示的滴定度（g/mL）16. 测定某废水中的COD，十次测定结果分别为50.0，49.2，51.2，48.9，50.5，49.7，51.2，48.8，49.7和49.5mgO2 / L，问测定结果的相对平均偏差和相对标准偏差各多少？17. 为标定硫酸亚铁铵(NH4)2Fe(SO4)2溶液的准确浓度，准确取5.00mol / L重铬酸钾标准溶液（1/6K2Cr2O7 = 0.2500 mol / L ），用(NH4)2Fe(SO4)2溶液滴定消耗12.50，问该溶液的量浓度（(NH4)2Fe(SO4)2，mol / L）是多少？18. 水中Ca2+为20.04 ppm，令其比重=1.0，求其量浓度是多少（Ca2+，mol /L，nmol /L表示）？二酸碱滴定1. 酸碱滴定中，指示剂选择的原则是什么？2. 某酸碱指示剂的pK（HIn）=9，推算其变色范围。3. 借助指示剂的变色确定终点，下列各物质能否用酸碱滴定法直接准确滴定？如果能，计算计量点时的pH值，并选择合适的指示剂。0.10mol·L1NaF,0.10mol·L1HCN,0.10 mol·L1CH2ClCOOH。 4. 下列多元酸能否分步滴定？若能，有几个pH突跃，能滴至第几级？0.10mol L1草酸，0.10mol L1H2SO3,0.10mol L1H2SO4。 5. 计算用0.10 mol L1NaOH滴定0.10 mol L1HCOOH溶液至计量点时，溶液的pH值，并选择合适的指示剂。 6. 某一元弱酸（HA）纯试样1.250g，溶于50.00ml水中，需41.20ml0.09000 mol·L1NaOH滴至终点。已知加入8.24mlNaOH时，溶液的pH=4.30，（1）求弱酸的摩尔质量M，（2）计算弱酸的电解常数Ka，（3）求计量点时的pH值，并选择合适的指示剂指示终点。 7. 以0.2000mol·L1NaOH标准溶液滴定0.2000mol·L1邻苯二甲酸氢钾溶液，近似计算滴定前及滴定剂加入至50%和100%时溶液的pH值。（已知 Ka1=1.3×103 Ka2=3.9×106） 8. 有一浓度为0.1000mol·L1的三元酸，其pKa1=2, pKa2=6,pKa3=12，能否用NaOH标准溶液分步滴定？如能，能滴至第几级，并计算计量点时的pH值，选择合适的指示剂。 9. 用因保存不当失去部分结晶水的草酸（H2C2O4·2H2O）作基准物质来标定NaOH的浓度，问标定结果是偏高、偏低还是无影响。 10. 某标准NaOH溶液保存不当吸收了空气中的CO2，用此溶液来滴定HCl，分别以甲基橙和酚酞作指示剂，测得的结果是否一致？ 11. 有工业硼砂1.000g，用0.1988mol·L1HCl24.52ml恰好滴至终点，计算试样中Na2B4O7·10H2O,Na2B4O7和B的质量分数。（B4O72+2H+5H2O=4H3BO3） 12. 称取纯碱试样（含NaHCO3及惰性杂质）1.000g溶于水后，以酚酞为指示剂滴至终点，需0.2500mol·L1HCl20.40ml；再以甲基橙作指示剂继续以HCl滴定，到终点时消耗同浓度HCl28.46ml，求试样中Na2CO3和NaHCO3的质量分数。 13. 取含惰性杂质的混合碱（含NaOH,NaCO3,NaHCO3或它们的混合物）试样一份，溶解后，以酚酞为指示剂，滴至终点消耗标准酸液V1ml；另取相同质量的试样一份，溶解后以甲基橙为指示剂，用相同的标准溶液滴至终点，消耗酸液V2ml，（1）如果滴定中发现2V1=V2，则试样组成如何？（2）如果试样仅含等摩尔NaOH和Na2CO3，则V1及V2有何数量关系？ 14. 称取含NaH2PO4和Na2HPO4及其他惰性杂质的试样1.000g，溶于适量水后，以百里酚酞作指示剂，用0.1000mol·L-1NaOH标准溶液滴至溶液刚好变蓝，消耗NaOH标准溶液20.00ml，而后加入溴甲酚绿指示剂，改用0.1000 mol·L-1HCl标准溶液滴至终点时，消耗HCl溶液30.00ml，试计算：（1）W(NaH2PO4)，（2）W(Na2HPO4)，（3）该NaOH标准溶液在甲醛法中对氮的滴定度。 15. 称取粗铵盐1.000g，加过量NaOH溶液，加热逸出的氨吸收于56.00ml 0.2500mol·L1H2SO4中，过量的酸用0.5000 mol·L1 NaOH回滴，用去碱21.56ml，计算试样中NH3的质量分数。16. 蛋白质试样0.2320g经克氏法处理后，加浓碱蒸馏，用过量硼酸吸收蒸出的氨，然后用0.1200 mol·L1HCl21.00ml滴至终点，计算试样中氮的质量分数。17. 含有H3PO4和H2SO4的混合液50.00ml两份，用0.1000mol·L1NaOH滴定。第一份用甲基橙作指示剂，需26.15ml NaOH到达终点；第二份用酚酞作指示剂需36.03ml NaOH到达终点，计算试样中两种酸的浓度。18. 称取土样1.000g溶解后，将其中的磷沉淀为磷钼酸铵，用20.00ml 0.1000mol·L1NaOH溶解沉淀，过量的NaOH用0.2000mol·L1HNO37.50ml滴至酚酞终点，计算土样中w(P)、w(P2O5)。已知：H3PO4+12MoO42+2NH4+22H+=(NH4)2HPO4·12MoO3·H2O+11H2O(NH4)2HPO4·12MoO3·H2O+24OH=12 MoO42+ HPO42+2NH4+13H2O三络合滴定1. pH4.0时，能否用EDTA准确滴定0.01mol/LFe2+？pH6.0，8.0时呢？2. 若配制EDTA溶液的水中含有Ca2+、Mg2+，在pH56时，以二甲酚橙作指示剂，用Zn2+标定该EDTA溶液，其标定结果是偏高还是偏低？若以此EDTA测定Ca2+、Mg2+，所得结果如何？3. 含0.01mol/L Pb2+、0.01mol/LCa2+的HNO3溶液中，能否用0.01mol/LEDTA准确滴定Pb2+？若可以，应在什么pH下滴定而Ca2+不干扰？4. 用返滴定法测定Al3+含量时，首先在pH3左右加入过量的EDTA并加热，使Al3+完全配位。试问为何选择此pH值？5. 量取含Bi3+、Pb2+、Cd2+的试液25.00ml，以二甲酚橙为指示剂，在pH1时用0.02015mol/LEDTA溶液滴定，用去20.28ml。调节pH至5.5，用此EDTA滴定时又消耗28.86ml。加入邻二氮菲，破坏CdY2-,释放出的EDTA用0.01202mol/L的 Pb2+溶液滴定，用去18.05ml。计算溶液中的Bi3+、Pb2+、Cd2+的浓度。6. 在25.00ml含Ni2+、Zn2+的溶液中加入50.00ml，0.01500mol/L EDTA溶液，用0.01000mol/LMg2+返滴定过量的EDTA，用去17.52ml，然后加入二巯基丙醇解蔽Zn2+，释放出EDTA，再用去22.00mlMg2+溶液滴定。计算原试液中Ni2+、Zn2+的浓度。7. 间接法测定SO42-时，称取3.000g试样溶解后，稀释至250.00ml。在25.00ml试液中加入25.00ml，0.05000mol/LBaCl2溶液，过滤BaSO4沉淀后，滴定剩余Ba2+用去29.15ml0.02002mol/LEDTA。试计算SO42-的质量分数。8. 称取硫酸镁样品0.2500g，以适当方式溶解后，以0.02115mol/LEDTA标准溶液滴定，用去24.90ml，计算EDTA溶液对MgSO4·7H2O的滴定度及样品中MgSO4的质量分数。9. 分析铜、锌、镁合金时，称取试样0.5000g，溶解后稀释至200.00ml。取25.00ml调至pH6，用PAN作指示剂，用0.03080mol/LEDTA溶液滴定，用去30.30ml。另取25.00ml试液，调至pH10，加入KCN掩蔽铜、锌，用同浓度EDTA滴定，用去3.40ml，然后滴加甲醛解蔽剂，再用该EDTA溶液滴定，用去8.85ml。计算试样中铜、锌、镁的质量分数。四氧化还原滴定1. 一定质量的H2C2O4需用21.26ml的0.2384mol/L的NaOH标准溶液滴定，同样质量的H2C2O4需用25.28ml的KMnO4标准溶液滴定，计算KMnO4标准溶液的量浓度。2. 在酸性溶液中用高锰酸钾测定铁。KMnO4溶液的浓度是0.02484mol/L，求此溶液对（1）Fe；（2）Fe2O3;(3) FeSO4·7H2O的滴定度。3. 以K2Cr2O7标准溶液滴定0.4000g褐铁矿，若用K2Cr2O7溶液的体积（以ml为单位）及试样中Fe2O3的质量分数相等，求K2Cr2O7溶液对铁的滴定度。4. 称取软锰矿试样0.4012g，以0.4488gNa2C2O4处理，滴定剩余的Na2C2O4需消耗0.01012mol/L的KMnO4标准溶液30.20ml，计算式样中MnO2的质量分数。5. 用KMnO4法测定硅酸盐样品中Ca2+的含量，称取试样0.5863g，在一定条件下，将钙沉淀为CaC2O4，过滤、洗淀沉淀，将洗净的CaC2O4溶解于稀H2SO4中，用0.05052mol/L的KMnO4标准溶液滴定，消耗25.64ml，计算硅酸盐中Ca的质量分数。6. 将1.000g钢样中的铬氧化为Cr2O72-,加入25.00ml0.1000mol/LFeSO4标准溶液，然后用0.01800mol/L的KMnO4标准溶液7.00ml回滴过量的FeSO4，计算钢中铬的质量分数。7. 称取KI试样0.3507g溶解后，用分析纯K2CrO40.1942g处理，将处理后的溶液煮沸，逐出释出的碘。再加过量的碘化钾及剩余的K2CrO4作用，最后用0.1053mol/L的Na2S2O3标准溶液滴定，消耗Na2S2O310.00m l。试计算试样中KI的质量分数。8. 用KIO3作基准物质标定Na2S2O3溶液。称取0.1500gKIO3及过量的KI作用，析出的碘用Na2S2O3溶液滴定，用去24.00ml，此Na2S2O3溶液浓度为多少？每毫升Na2S2O3相当于多少克的碘？9. 抗坏血酸（摩尔质量为176.1g/mol）是一个还原剂，它的半反应为：C6H6O6+2H+2eC6H8O6它能被I2氧化，如果10.00ml 柠檬水果汁样品用HAc酸化，并加20.00ml0.02500mol/LI2溶液，待反应完全后，过量的I2用10.00ml0.01000mol/L Na2S2O3滴定，计算每毫升柠檬水果汁中抗坏血酸的质量。10. 测定铜的分析方法为间接碘量法：2Cu2+4I-2CuI+I2I2+2 S2O32-2I-+ S4O62-用此方法分析铜矿样中铜的含量，为了使1.00ml0.1050mol/LNa2S2O3标准溶液能准确表示1.00%的Cu，问应称取铜矿样多少克？11. 称取含铜试样0.6000g，溶解后加入过量的KI，析出的I2用Na2S2O3标准溶液滴定至终点，消耗了20.00ml .已知Na2S2O3对KBrO3的滴定度为T Na2S2O3/ KBrO30.004175g/ml，计算试样中CuO的质量分数五分光光度法1. Lamber-Beer定律的物理意义是什么？2. 何谓吸光度？何谓透光度？二者间有何关系？3. 摩尔吸光系数的物理意义是什么？它和哪些因素有关？4. 什么是吸收曲线？有何实际意义？5. 将下列透光度换算成吸光度（1）10 （2）60 （3）1006. 某试液用2cm的比色皿测量时，T=60%，若改用1cm或3cm比色皿，T%及A等于多少？7.(1)计算吸光系数a和摩尔吸光系数；（2）若仪器透光度绝对误差T=0.4%,计算浓度的相对误差。8. 某钢样含镍约0.12，用丁二酮肟比色法（1.3×104）进行测定。试样溶解后，显色、定容至100ml。取部分试液于波长470nm处用1cm比色皿进行测量，如希望此时测量误差最小，应称取试样多少克？9. 5.00×105mol·L-1的KMnO4溶液在520nm波长处用2cm比色皿测得吸光度A0.224。称取钢样1.00g，溶于酸后，将其中的Mn氧化成MnO4-定容100.00ml后，在上述相同条件下测得吸光度为0.314。求钢样中锰的含量。10. 普通光度法分别测定0.5×10-4，1.0×10-4mol·L-1Zn2+标液和试液得吸光度A为0.600，1.200，0.800。（1）若以0.5×10-4mol·L-1Zn2+标准溶液作为参比溶液，调节T%100，用示差法测定第二标液和试液的吸光度各位多少？（2）用两种方法中标液和试液的透光度各为多少？（3）示差法及普通光度法比较，标尺扩展了多少倍？（4）根据（1）中所得有关数据，用示差法计算试液中Zn的含量（mg·L-1）。11. 用分光光度法测定含有两种配合物x和y的溶液的吸光度（b=1.0cm），获得下列数据：溶液 浓度c/mol·L-1吸光度A1=285nm吸光度A2=365nmX5.0×10-40.0530.430Y1.0×10-40.9500.050X+y未知0.6400.370计算未知液中x和y的浓度。六数据处理1. 对含铁的试样进行150次分析，己知结果符合正态分布N(55.20，0.202)，求分析结果大于55.60的最可能出现的次数。 2. 某炼铁厂生产的铁水，从长期经验知道，它的碳含量服从正态分布，为4.55，为0.08，现又测了5炉铁水，其碳含量分别为4.28，4.40，4.42，4.35，4.37。试问均值有无变化(0.05)。3. 已知某铜样中铅含量为0.105，用一种光谱分析法测定结果为0.109，标准偏差为0.008， (1)若此结果为四次测定结果的平均值，置信度95时，能否认为此方法有系统误差存在? (2)若此结果是大于20次测定的平均值，能否认为有系统误差存在？已知t0.95，33.18； t0.95，202.094. 称取贪氮试样0.2g，经消化后转化为NH3，用10ml0.05mol·L-1HCl吸收，返滴定时耗去0.05mol·L-1，NaOH 9.5m1。若想提高测定的准确度，可采取什么方法?5测定试样中CaO的质量分数时，得到如下结果：2.01，20.03，2004，20.05。问： (1)统计后处理后的分析结果应如何表示? (2)比较95和90时的置信区间。 6. 已知某清洁剂有效成分的质量分数标准值为 54.46% ，测定 4 次所得的平均值为 54.26% ，标准偏差为 0.05% 。问置信度为 0.95 时，平均值及标准值之间是否存在显著性差异？ 7. 某药厂生产铁剂，要求每克药剂中含铁 48.00mg 。对一 批药品测定 5 次，结果为（ mg.g ) ： 47.44 ， 48.15 ， 47.90 ， 47.93 和 48.03 。问这批产品含铁量是否合格（ P=0.95 ）？ 七分离富集思考题1. 分离方法在定量分析中有什么重要性？分离时对常量和微量组分的回收率要求如何？2. 在氢氧化物沉淀分离中，常用的有哪些方法？举例说明。3. 某矿样溶液含Fe3+，A13+，Ca2+，Mg2+，Mn2+，Cr3+，Cu2+和Zn2+等离子，加入NH4C1和氨水后，哪些离子以什么形式存在于溶液中？哪些离子以什么方式存在于沉淀中？分离是否完全？4. 如将上述矿样用Na2O2熔融，以水浸取，其分离情况又如何？5. 某试样含Fe，A1，Ca，Mg，Ti元素，经碱熔融后，用水浸取，盐酸酸化，加氨水中至出现红棕色沉淀（pH约为3左右），再加六亚甲基四胺加热过滤，分出沉淀和滤液。试问。a 为什么溶液中刚出现红棕色沉淀时人们看到红棕色沉淀时，表示pH为3左右？b 过滤后得的沉淀是什么？滤液又是什么？c 试样中若含Zn2+和Mn2+，它们是在沉淀中还是在滤液中？6. 采用无机沉淀剂，怎样从铜合金的试掖中分离出微量Fe3+？7. 用氢氧化物沉淀分离时，常有共沉淀现象，有什么方法可以减少沉淀对其他组分的吸附？8. 沉淀富集痕量组分，对共沉淀剂有什么要求？有机共沉淀剂较无机共沉淀剂有何优点？9. 何谓分配系数，分配比？萃取率及哪些因素有关？采用什么措施可提高萃取率？10. 为什么在进行螯合萃取时，溶液酸度的控制显得很重要？11. 用硫酸钡重量法测定硫酸根时，大量Fe3+会产生共沉淀。试问当分析硫铁矿（FeS2）中的硫时，如果用硫酸钡重量法进行测定，有什么办法可以消除Fe3+干扰？12. 离子交换树脂分几类，各有什么特点？什么是离子交换树脂的交联度，交换容量？13. 为何在分析工作中常采用离子交换法制备水，但很少采用金属容器来制备蒸馏水？14. 几种色谱分离方法（纸上色谱，薄层色谱及反相分配色谱）的固定相和分离机理有何不同？15. 以Nb和Ta纸上色层分离为例说明展开剂对各组分的作用和展开剂的选择。16. 如何进行薄层色谱的定量测定？17. 用气浮分离法富集痕量金属离子有什么优点？为什么要加入表面活性剂？18. 若用浮选分离富集水中的痕量CrO42-，可采用哪些途径？19. 固相微萃取分离法、超临界萃取分离法、液膜分离法及微波萃取分离法的分离机理有何不同？20. 试述毛细管电泳分离法的分离机理？它的应用如何？答案：不定量滴定答案1. 解：（1）系统（2）系统（3）偶然（4）过失（5）偶然（6）系统（7）过失2. 解：甲：Er=0.03% S=0.03%乙：Er=0.2%? S=0.04%甲的准确度和精密度比乙高。3. 解：0.2%的准确度：m= V= 1%的准确度：m=V= 4. 解：乙报告合理。因为有效数字是仪器能测到的数字，其中最后一位是不确定的数字，它反映了仪器的精度，根据题中所述每次称取2.6g进行测定，只有两位有效数字，故乙报告正确反映了仪器的精度是合理的。5. 解：直接法：H2C2O4·2H2O，K2Cr2O7，KBrO3间接法：FeSO4，KOH，KMnO4，Na2S2O3·5H2O，SnCl26. 解：V= 加水109.0100.0=9.0（ml）7. 解：2HClCa(OH)2 HClNaOH8. 解：cNaOH=9. 解：当HCl体积为20ml时，当HCl体积为30ml时，Na2CO3的质量范围在0.21至0.32（g）之间10. 解：11. 解：酸碱滴定答案1. 解：指示剂的变色范围应全部或部分落在突跃范围之内。2. 解：变色范围pH=pK HIn±1=9±1 即为810范围之内。3. 解：KHF=3.53×104 cKF-=（1.0×10-14）/(0.10×3.53×104) 108即NaF不能被强酸直接滴定 KHCN=4.93×1010 cKHCN=0.10×4.93×1010108即HCN不能被强碱直接滴定 KCH2ClCOOH=1.4×103 cKCH2ClCOOH=0.10×1.4×103108 可被强碱直接滴定 =,pOH=6.23, pH=7.77,中性红为指示剂 4. 解：H2C2O4 Ka1=5.90×102 Ka2=6.40×105 cKa1108 cKa2108 Ka1/Ka2104只能滴定到第二终点，有一个pH突跃。 H2SO3Ka1=1.54×102Ka2=1.02×107cKa1108cKa2108 有一个突跃，一级电离的H+可被准确滴定。 H2SO4可视为二元强酸，只有一个突跃，只能滴定到第二终点 5. 解：pOH=5.77pH=8.23 酚酞指示剂 6. 解：依题意形成缓冲溶液。pH=4.30=pKalgpKa=4.90Ka=1.3×105 pOH=5.24pH=8.76酚酞指示剂7. 解：滴定前：pH=4.18 50%： pH=pKa2lg1=5.41 100%： =4.80 pH=9.2 酚酞指示剂 8. 解：cKa1=0.1000×102108 第一级： pH=4.67甲基橙指示剂 cKa2=0.05000×106108104第二级：pH=8.8酚酞或百里酚蓝指示剂。 cKa3=0.033×1012108 三元酸第一、二级电离的H+可被准确滴定，亦可分步滴定，而第三级电离的H+不能直接滴定。9. 解：偏低 10. 解：吸收了CO2气体的标准NaOH溶液，用甲基橙和酚酞作指示剂测定HCl溶液，其结果不一致。11. 解：w(硼砂)=w(Na2B4O7)=w(B)=12. 解：w(Na2CO3)=w(NaHCO3)=13. 解：（1）Na2CO3(2)3V1=2V214. 解：w(NaH2PO4)=w(Na2HPO4)=15. 解：w(NH3)=16. 解：w(N)=17. 解：c(H3PO4)=36.0326.15=9.88c(H2SO4)= 18. 解：P%= P2O5%= 络合滴定答案1. 解：用配位滴定法准确滴定单一金属离子的条件是：lgc(M)KMY6 （相对误差0.1%）根据题意滴定的最高酸度为：查表得pH5.1最低酸度为：可根据Fe(OH)2 Fe2+2OH-2. 解：根据酸效应曲线可查出准确滴定某一金属离子的最低pH值，因此，在pH56时，Zn2+能被EDTA准确滴定，而Ca2+、Mg2+不能被滴定，所以Ca2+、Mg2+的存在无干扰，标定结果是准确的。若以此EDTA溶液测定Ca2+、Mg2+时，所得结果偏高。因为测定Ca2+、Mg2+时，一般是在pH10的条件下，此时，EDTA溶液中含有的Ca2+、Mg2+也要及EDTA形成配合物，从而多消耗EDTA溶液。因此，所得结果偏高。 ,pOH=7.2， pH=14-7.2=6.8准确滴定Fe2+的pH范围为5.16.8在pH4.0 ，pH8.0时，不能准确滴定Fe2+。而在pH6.0时可以准确滴定Fe2+。3. 解：M、N两种金属离子同时存在，选择性滴定M离子而N离子不干扰的条件是：只考虑酸效应而无其他副反应，所以，Pb2+可被准确滴定而Ca2+不干扰。据即lg0.01+18.04 - lgAy（H） 6lgAy（H）10.04 据此查表得pH3.2Pb2+不生成Pb(OH)2沉淀时，pOH8.9, pH14-8.9=5.1故确定Pb2+的pH应控制在3.25.1范围内。4. 解：因为Al3+及EDTA的反应很慢；酸度低时，Al3+易水解形成一系列多羟基配合物；同时Al3+对二甲酚橙指示剂有封闭作用，所以，在pH3左右，加入过量的EDTA加热，使Al3+完全配位，剩余的EDTA溶液再用Zn2+的标准溶液滴定，以二甲酚橙作指示剂。5. 解：在pH1时，滴定Bi3+pH5.5时，滴定Pb2+、Cd2+解蔽Cd2+后，滴定Cd2+。由于EDTA及金属离子的螯合比为11所以，解蔽后，Cd2+c(Pb2+)样·V样+c(Cd2+)·V样cEDTA·VEDTA6. 解：解蔽Zn2+后，故 c(Ni2+)0.022990.0088000.01419（mol/L）7. 解：25.00ml试样中：n(SO42-)=n(Ba2+)-n(EDTA)=0.05000×25.00-0.02002×29.150.666mmol6.66×10-4mol样品中SO42-的质量：6.66×10-3×96.060.640（g）8. 解：MgSO4·7H2O Mg2+ EDTA= =0.02115×24.90×10-3×246.50.1298g9. 解：据酸效应曲线，在pH6时，Cu2+、Zn2+被滴定，Mg2+不被滴定。25.00ml试液中：nCu+nZn=cEDTAV1 (V1=30.30ml)pH10时，KCN掩蔽Cu、Zn，Mg被滴定。nMg= cEDTAV2 (V2=3.40ml)=甲醛解蔽n2+,反应式为：Zn(CN)42-+4HCHO+4H2O=Zn2+4HOCH2CN+4OH-nZn=cEDTAV3 (V3=8.85ml)故氧化还原滴定答案1. 解：H2C2O4的Ka1=5.90×10-2, Ka2=6.40×10-5 而Ka1/Ka2<104，H2C2O4的两个H+一起被滴定，形成一个滴定突跃反应式为：H2C2O4+2NaOHNa2C2O4+2H2O（1）据题有：5 H2C2O4+2MnO4-+6H+2Mn2+10CO2+8H2O（2）由（1）式得：由（2）式得： 故2. 解: 0.5Fe2O3 Fe FeSO4·7H2OMnO4-+5Fe2+8H+Mn2+5Fe3+4H2O5×0.02484×55.85×10-36.937×10-3（g/ml）同理，5×0.02484×（g/ml） =5×0.02484×278.0×10-3=3.453×10-2（g/ml）3. 解：因为所以，=2.798×10-4（g/ml）4. 解：软锰矿的主要成分是MnO2MnO2+C2O42-+4H+Mn2+2CO2+8H2O2 MnO4-+5 C2O42-+16H+= 2Mn2+10 CO2+8H2O=5. 解：CaC2O4+H2SO4（稀）H2C2O4+CaSO42MnO4-+5H2C2O4+6H+2Mn2+10CO2+8H2O=6. 解：Cr2O72-+6Fe2+14H+2Cr3+6 Fe3+7H2OMnO4-+5Fe2+8H+Mn2+5 Fe3+4H2OCr2O72- 2Cr3+1/30.1000×25.00-5×0.01800×7.00）×10-36.233×10-4=7. 解：2CrO42-+6I-+16H+2Cr3+3I2+8H2OI2+2S2O32-S4O62-+2I-由方程式知：2CrO42- 3I2 6 S2O32-nKI3（n总CrO42-n余CrO42-）3（）0.92318. 解：IO3-+5I-+6H+3I2+3H2OI2+2S2O32-=2I-+ S2O62- IO3- 3I2 6S2O32-（mol/L）=2.223×10-2(g/ml)9. 解：C6H8O6+ I2C6H6O6+2HII2+2 S2O32-2I-+ S4O62-n抗n(I2) 总n(I2) 余 0.02500×20.00×10-30.5×0.01000×10.00×10-34.5×10-4（mol）（g/ml）10. 解：2Cu2+ I2 2 S2O32-m样cV×10-3MCu×100=0.1050×1.00×10-3×63.55×100=0.6673g11. 解：2Cu2+4I-2 CuI+ I2I2+2 S2O32-2I-+ S4O62-BrO3-+6I-+6H+Br-+3I2+3H2O BrO3- 3I2 6S2O32- c(Na2S2O3)0.1500mol/L分光光度法答案1. 答：Lamber-Beer定律：A=Kbc，它表明：当一束平行单色光通过某有色溶液时，溶液的吸光度A及液层厚度b和溶液浓度c的乘积成正比。2. 答：吸光度表示物质对光的吸收程度，用A表示；透光度也是用于表示物质对光的吸收程度，用T表示。二者之间有以下关系：3. 答：摩尔吸光系数是吸光物质在特定波长下的特征常数，是表征显色反应灵敏度的重要参数。越大，表示吸光物质对此波长的光的吸收程度越大，显色反应越灵敏。它表示物质的浓度为1mol·L-1液层厚度为1cm时，溶液的吸光度。和入射光源的波长以及溶液本身的物理或化学因素都有关系。4. 答：若将不同波长的单色光依次通过某浓度一定的有色溶液，测出相应波长下物质对光的吸光度A，以波长为横坐标，吸光度A为纵坐标作图即为A吸收曲线。从吸收曲线可以看出以下关系：（1）被测溶液对不同波长的光的吸收具有选择性；（2）不同浓度的溶液的吸收曲线形状相似，最大波长不变，说明物质的吸收曲线是一种特征曲线，可以定性的判断物质；（3）在最大吸收峰附近，吸光度测量的灵敏度最高。这一特征可作为物质定量分析选择入射光波长的依据。5. 解：用A表示吸光度，T表示透光度，由公式可得：（1）；（2）；（3）6. 解：由公式。由，当T=60%时，A0.22。故当b=1cm时，；同理可得，当b=3cm时，。7. 解：（1）（2）8. 解：当A=0.434时，测量浓度的相对误差最小。称取试样Abc 0.434=1.3×104c c=0.434/(1.3×104)3.3×10-5（mol·L）称取试样 m=3.3×10-5×0.1×59÷0.120.16（g）9. 解：。故所以钢样中锰得含量10. 解：（1）根据题目已知条件，由A1= Kc1，则 由A试= Kc试，得 由Ar=A=Kc得 A2=K(c2-c1)=1.2×104（1.0×10-4-0.50×10-4）0.60同理，A试=K(c试-c1)=1.2×104（0.67×10-4-0.50×10-4）0.20(2)由可得，在普通光度法中，标液1，2及试液的透光度分别为T1=10-0.6000.251,T2=10-1.2000.0631,T试=10-0.8000.158;在示差法中，标液及试液的透光度分别为：T1*=100=1.000T2*=10-A(2)= 10-0.600 =0.251T试*=10-A(试)= 10-0.200 =0.631（3）由T 10.251调至T1*100，则标尺扩大的倍数为：T1*/ T 1=1.000/0.251=4（4） cZn=c试·MZn0.67×10-4×65.38×10004.4（mg·L-1）11. 解：根据题目已知条件（b=1cm），可以列出以下方程：分别解(1)(2)(3)(4)得代入（4）、（5）联立求解，可得数据处理答案1. 解: 分析化学中测量结果的数据一般都符合正态分布的规律。这种分布表明随机误差的出现是有规律的，即小误差出现的概率大，大误差出现的概率小，出现很大误差的概率极小，正负误差出现的概率相同。使用正态分布表时，通常要先将测量值的分布转换为标准正态分布，即以为单位来表示随机误差 u(x)然后计算随机误差的区间概率。本题中光特数据变换为标准正态分布，即计算： u(x)（55.6055.20）/0.202 查正态分布表得到u2时的正态分布概率为0.4773，故150次中分析结果大于55.60的概率为0.50.47732.27，则可能出