(海口)蔬菜中农药多残留检测基质标准规定溶液配置交流.ppt

1,农业部热带农产品质量监督检验测试中心（海口）,蔬菜中农药检测基质标准溶液 配制交流,2,1.气相色谱基质效应探讨 2.液质联用基质效应探讨 3.气质联用基质效应探讨,主要内容,3,1.气相色谱基质效应探讨,基质效应：一般是指样品中除待测物以外的其它基质成分对待测物测定成分的影响，是一个很复杂的现象，并且在检测过程中是影响定量准确度的重要因素之一。现在美国及欧盟大部分都是用样品本底配置标准溶液用以校正。 近年蔬菜抽查过程中我们也都采用基质标准进行定量分析。由于种类多，样品量大，有必要探讨哪些样品可否用一个基质代替。,4,1.1数据分析,近年蔬菜抽查主要做的种类有白菜、甘蓝、绿叶菜、瓜类、豆类、茄果及根菜，我们分析这几类蔬菜基质对有机磷农药的影响。下面以2009年4、7、10月份的三批数据为例进行归纳小结。 我们所采用的分析方法是：比较每种有机磷农药在不同基质标准中的响应值即峰面积，由于峰面积值太大，直观上不好比较它们的差别，所以同批实验的同一农药均除以豆类基质标准的峰面积，以便于比较。 规定同一农药的峰面积相差在10% （或等于）之内，基质对此农药的影响相似，可以相互取代；否则，不能取代。,5,1.1数据分析,图1：7种基质的色谱图,6,1.1数据分析,表1：4月份有机磷响应值之比,7,1.1数据分析,表2：7月份有机磷响应值之比,8,1.1数据分析,表3：10月份有机磷响应值之比,9,1.2结果与讨论,1.通过对表1.2.3数据简单的分析发现：敌敌畏、甲基对硫磷、毒死蜱、对硫磷、丙溴磷、马拉硫磷和倍硫磷这7种有机磷在这三批实验中峰面积相差均小于（或等于）10%，见表4。因此我们认为这几类农药可能受到基质的影响较小，可以考虑用一种基质来配置其基质标准溶液。 对于其它12种有机磷农药情况并非这么简单，下面我们逐一进行分析。,10,表4：7种有机磷峰面积相差比较。注：4、7、10分别代表4月、7月、10月份的数据,11,1.2结果与讨论,图2：7种有机磷的白菜和豆类基质标准比较,a,b,12,1.2结果与讨论,通过4月份的实验，发现乙酰甲胺磷分别在白菜甘蓝根菜、瓜类豆类中的响应比较接近；同时7月份实验也表明乙酰甲胺磷在这几类菜中没有明显的差别；而10月份数据表明乙酰甲胺磷在白菜甘蓝根菜、瓜类豆类响应值差别很大。 所以我们认为：乙酰甲胺磷不能简单的用某种基质标准来代替。,1.乙酰甲胺磷：,13,1.2结果与讨论,图3：乙酰甲胺磷的白菜和豆类基质标准比较,1.乙酰甲胺磷：,14,1.2结果与讨论,通过4月份的实验，发现氧乐果分别在白菜瓜类、甘蓝豆类中的响应比较接近；但是7、10月份实验表明氧乐果在白菜和瓜类及甘蓝和豆类中的响应又有很大的变化。 所以我们认为：氧乐果不能简单的用某种基质标准来代替。,2.氧乐果：,15,1.2结果与讨论,图4：氧乐果的茄果和豆类基质标准比较,2.氧乐果：,16,1.2结果与讨论,通过4月份的实验，发现久效磷分别在白菜和绿叶及瓜类和豆类中的响应比较接近；同时7、10月份实验也表明久效磷在白菜和绿叶中的响应值接近，但在瓜类和豆类中响应又有很大的变化。 所以我们认为：可以考虑将白菜和绿叶互相代替配制久效磷基质标准。,3.久效磷：,17,1.2结果与讨论,图5：久效磷的白菜和绿叶基质标准比较,3.久效磷：,18,1.2结果与讨论,通过4、10月份的实验，发现三唑磷在白菜和甘蓝响应值较接近；但7月份实验表明三唑磷在白菜和甘蓝响应值相差有很大。 所以我们认为：三唑磷不能简单的用某种基质标准来代替。,4.三唑磷：,19,1.2结果与讨论,图6：三唑磷的根菜和豆类基质标准比较,4.三唑磷：,20,1.2结果与讨论,通过4月份的实验，发现伏杀硫磷在白菜和豆类、瓜类和豆类响应值较接近；但7、10月份实验表明白菜和豆类响应值较接近，瓜类和豆类响应值相差较大。 所以我们认为：可以考虑将白菜和豆类互相代替配制伏杀硫磷基质标准。,5.伏杀硫磷：,21,1.2结果与讨论,图7：久效磷的白菜和豆类基质标准比较,5.伏杀硫磷：,22,1.2结果与讨论,通过4月份的实验，发现敌百虫在白菜豆类根菜、甘蓝绿叶瓜类茄果响应值较接近；但7、10月份实验表明白菜根菜响应值较接近。 所以我们认为：可以考虑将白菜和根菜互相代替配制敌百虫基质标准。,6.敌百虫：,23,1.2结果与讨论,图8：敌百虫的白菜和根菜基质标准比较,6.敌百虫：,24,1.2结果与讨论,通过4月份的实验，发现甲胺磷在白菜甘蓝豆类根菜响应值较接近；同时7、10月份实验表明白菜甘蓝响应值较接近。 所以我们认为：可以考虑将白菜和甘蓝互相代替配制甲胺磷基质标准。,7.甲胺磷：,25,1.2结果与讨论,图9：甲胺磷的白菜和甘蓝基质标准比较,7.甲胺磷：,26,1.2结果与讨论,通过4月份的实验，发现甲拌磷在白菜绿叶、瓜类豆类根菜响应值较接近；同时7月份实验表明甲拌磷在这几类菜中响应值都非常接近；而10月份的数据说明白菜绿叶较接近。 所以我们认为：可以考虑将白菜和绿叶互相代替配制甲拌磷基质标准。,8.甲拌磷：,27,1.2结果与讨论,图10：甲拌磷的白菜和绿叶基质标准比较,8.甲拌磷：,28,1.2结果与讨论,通过4月份的实验，发现磷胺在白菜绿叶豆类根菜、甘蓝瓜类响应值较接近；对比7月份实验磷胺在白菜绿叶豆类、甘蓝瓜类茄果响应值也较接近，而10月份数据表明磷胺在白菜甘蓝豆类茄果中的响应值接近。 所以我们认为：可以考虑将白菜和豆类互相代替配制磷胺基质标准。,9.磷胺：,29,1.2结果与讨论,图11：磷胺的白菜和豆类基质标准比较,9.磷胺：,30,1.2结果与讨论,通过4月份实验发现杀螟硫磷在白菜绿叶茄果根菜响应值较接近；7月份的实验表明杀螟硫磷除甘蓝豆类外响应值都较接近； 10月份的实验表明白菜绿叶瓜类响应值相对接近。 所以我们认为：可以考虑将白菜和绿叶互相代替配制杀螟硫磷基质标准。,10. 杀螟硫磷：,31,1.2结果与讨论,图12：杀螟硫磷的白菜和绿叶基质标准比较,10. 杀螟硫磷：,32,1.2结果与讨论,通过4月份和7月份的实验，发现水胺硫磷在这几类菜中相应之差别都很大。 所以我们认为：水胺硫磷不能简单的用某种基质标准来代替。,11. 水胺硫磷：,33,1.2结果与讨论,图13：水胺硫磷的茄果和豆类基质标准比较,11. 水胺硫磷：,34,1.2结果与讨论,通过三批实验数据发现：亚胺硫磷在这几类菜中相应之差别都很大。 所以我们认为：亚胺硫磷不能简单的用某种基质标准来代替。,12. 亚胺硫磷：,35,1.2结果与讨论,图14：亚胺硫磷的瓜类和豆类基质标准比较,12. 亚胺硫磷：,36,1.3小结,通过以上分析可以得出：对于这19种有机磷受基质等的影响不同，只有部分农药的个别基质可以相互取代，具体如下： 1、敌敌畏、甲基对硫磷、毒死蜱、对硫磷、丙溴磷、马拉硫磷和倍硫磷这7种有机磷在这两批实验中浓度相差小于（或等于）10%，因此我们可以试着用任意一种基质来配置其基质标准溶液。 2、久效磷、甲拌磷、杀螟硫磷这三种有机磷在白菜和绿叶中浓度差别在10%之内，可以考虑将其基质互相代替配制标准。 3、伏杀硫磷、磷胺可以考虑将其在白菜和豆类中基质互相代替配制标准。 4、敌百虫可以考虑将其在白菜和根菜中基质互相代替配制标准。 5、甲胺磷可以考虑将其在白菜和甘蓝中基质互相代替配制标准。 4、乙酰甲胺磷、氧乐果、三唑磷、水胺硫磷、亚胺硫磷这5种有机磷受基质影响很大，根据现有的数据找不到任何可以替代的两种基质。,37,1.3小结,表5：以豆类基质标准计算7种有机磷的回收率,38,2.液质联用基质效应探讨,参照有机磷的分析方法，我们同样比较氨基甲酸酯类农药基质标准在仪器上的响应值，同样我们规定同一农药的峰面积相差在10%之内，说明基质对此农药的影响相似，可以相互取代；否则，不能取代。 我们主要分析的蔬菜种类有白菜类、甘蓝类、绿叶菜类、瓜类、豆类和茄果类。,39,2.1数据分析,表1：7月份氨基甲酸酯类农药响应值之比,40,2.1数据分析,表2：10月份氨基甲酸酯类农药响应值之比,41,2.1数据分析,表3：1月份氨基甲酸酯类农药响应值之比,42,2.2结果与讨论,通过这三批实验数据比较发现：涕灭威亚砜在瓜类豆类中的响应比较接近，浓度相差在10%之内。 所以我们认为：可以考虑将瓜类和豆类互相代替配制涕灭威亚砜基质标准。,1.涕灭威亚砜：,43,2.2结果与讨论,通过这三批实验数据比较发现：涕灭威砜响应值变化很大，不能简单的用某种基质标准来代替。,2.涕灭威砜：,44,2.2结果与讨论,通过这三批实验数据比较发现：灭多威在甘蓝绿叶中的响应比较接近，浓度相差在10%之内。 所以我们认为：可以考虑将甘蓝和绿叶互相代替配制灭多威基质标准。 。,3. 灭多威：,45,2.2结果与讨论,通过这三批实验数据比较发现： 3-羟基克百威响应值变化很大，不能简单的用某种基质标准来代替。,4. 3-羟基克百威：,46,2.2结果与讨论,通过这三批实验数据比较发现：灭多威在甘蓝瓜类中的响应比较接近，浓度相差在10%之内。 所以我们认为：可以考虑将甘蓝和瓜类互相代替配制灭多威基质标准。 。,5.涕灭威：,47,2.2结果与讨论,通过这三批实验数据比较发现：克百威在甘蓝茄果中的响应比较接近，浓度相差在20%之内。 所以我们认为：可以考虑将甘蓝和茄果互相代替配制灭多威基质标准。 。,6. 克百威：,48,2.2结果与讨论,通过这三批实验数据比较发现：甲萘威在甘蓝茄果中的响应比较接近，浓度相差在10%之内。 所以我们认为：可以考虑将甘蓝和茄果互相代替配制灭多威基质标准。,7.甲萘威：,49,2.3小结,通过以上分析可以得出：对于这7种氨基甲酸酯类农药由于受基质等的影响不同，找不到可以相互替代的基质。但是对于某些农药的个别基质可以相互取代，具体如下： 1、涕灭威亚砜在瓜类和豆类中响应值差别在10%之内，可以考虑将其基质互相代替配制标准。 2、灭多威可以考虑将其在甘蓝和绿叶中基质互相代替配制标准。 3、涕灭威可以考虑将其在甘蓝和绿叶中基质互相代替配制标准。 4、克百威、甲萘威可以考虑将其在甘蓝和茄果中基质互相代替配制标准。 5、涕灭威砜、3-羟基克百威受基质影响很大，根据现有的数据找不到任何可以替代的两种基质。,50,3.气质联用基质效应探讨,对于气质联用仪我们大概测定了20种菊酯类和16种有机磷类农药，大部分批样只是做定性分析，只做了蔬菜中的甘蓝类、韭菜和豆类三类基质。 下面我们就简单的看一下这些农药响应值之比，大概了解一下基质效应影响情况。,51,3.1数据分析,表1:菊酯类农药GCMS响应值之比,52,3.1数据分析,表2:有机磷类农药GCMS响应值之比,53,谢谢大家！,