2022年分析化学部分思考题的参考答案酸碱滴定法习题答案沉淀滴定法教案.docx

精品_精品资料_资料word 精心总结归纳 - - - - - - - - - - - -学习好资料欢迎下载分析化学部分摸索题的参考答案第一章概论3基准试剂主体含量大于99.9%.高纯试剂杂质含量少.专用试剂指在某一特别应用中无 干扰,如光谱纯、色谱纯.6标定 cNaOH=0.05mol · L -1 时,草酸m=0.05×0.025 × 63=0.08g可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_称量误差 Er0.00020.25%0.1%0.08可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_而 m邻=0.05 × 0.025× 204=0.26grE0.00020.1%0.26选邻苯二甲酸氢钾好.如 cNaOH=0.2mol · L -1 ,两种基准物都可称小样,都可以.8 H2C2O4· 2H2O 会失水,使标定的NaOH 结果偏低.测定有机酸的摩尔质量就偏高.10 Na2B4O7· 10H 2O、B 、B2O3 和 NaBO 2·4H 2O 与 H+ 的物质的量之比分别是1 2、2 1、1 1 和 2 1.可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_其次章误差与数据处理1（ 1）过失.（ 2）随机误差. （ 3）系统误差.4例 2.9 中因样品消耗的NaOH 仅 0.90mL ,体积误差为需增加称样量1020 倍.0.10.020.902% ,如使误差小于0.1%,可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_5称样 3.5g,称量误差为3.53% ,如报告结果中有4 位有效数字, 表示其相对误差<0.1% ,可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_与测量的精确程度不符.如报2 倍有效数字,就反映了测量精度.第三章酸碱平稳与酸碱滴定可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_1 物料平稳： Cl-=3Fe3+FeOH2+FeOH 2+=3 cFeCl 3可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_电荷平稳： H +3Fe 3+2FeOH 2+FeOH 2 +=OH -+Cl -M质子条件式：H +=OH -+FeOH 2+2FeOH 2+ 可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_2 pH 指-lgaH+,滴定到50%时HA=A-,所以应为K a .可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_4（ 1）用 NH 4F 掩蔽 Fe3+、Al 3+时,起作用的是F-,应使 pH>4 才能主要以F-形式存在.（ 2）用 KCN 作掩蔽剂时,pH>10 才能以 CN -存在.可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_5氨基乙酸（ HA ）溶液的质子条件为： H+H 2A+=OH-+A-.HA 的 pKa2=9.78,pKb2=11.65,可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_酸解离倾向大于碱解离倾向,因此需加入适量H+ 抑制其酸解离, 使其酸、 碱解离相同,即达到了等电点.可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_等电点时的质子条件为H + +H 2A+=OH-+A-+ cHCl可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_6 用0.0200mol · L-1EDTA滴 定25.00mL0.0200mol · L -1Zn2+ 时 , 产 生 的nH + 25.000.020021.00 m mol ,2.0mL 0.10 mol ·L -1 HAc 0.10 mol ·L-1 Ac -可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_缓冲溶液中可与H + 作用的nAc - 0.102.00.20m mol,全部被中和后即为HAc可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_ HCl 体系,无法使pH 为 5.0 左右.可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_学习资料 名师精选 - - - - - - - - - -第 1 页,共 27 页 - - - - - - - - - -可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_资料word 精心总结归纳 - - - - - - - - - - - -学习好资料欢迎下载需加入浓的HAc-Ac - 缓冲溶液.加入缓冲溶液的方法有多种, 如（ 1）缓冲溶液的pH=5.0 ,加入 2ml（或 n ml ）,设反应后pH=4.8 .（ 2）缓冲溶液的pH=5.2 ,加入 2ml（或 n ml ）,使反应后pH=5.0 ,运算缓冲溶液中的cNaAc 和 cHAc .（ 3）加肯定量的HAc 和 NaAc 到待测溶液中, 就仅需运算mNaAc 和 nHAc 便可操作.+7 NH 4 的 pK a9.257.0 ,不能用NaOH 精确滴定.返滴定不解决反应完全度问题,化学计量点前后的突跃不够大,就无法用指示剂确定终点.42 648将中和过游离酸的肥田粉样品溶液（有 MR ）与中和过甲酸的甲醛（有 PP）混合时, NH + +HCHO H + +CH N H + ,溶液为酸性,显 MR 的红色,用 NaOH 滴定时就可看到由红变黄再到红（ PP 变色）的过程.11-13 见习题答案.第四章络合滴定法1络合体系复杂、离子强度较高缓冲体系、掩敝剂等.3 sp 时, M 与 Y 已定量反应生成MY （ >99.9% ）,剩余的未与Y 反应的 M 已很少,实际与 M 反应消耗的A 很少,故可认为未和M 反应的 A cA4凡能与金属离子和络合剂EDTA 发生副反应的物质都是降低络合物稳固性的因素,如酸可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_效应、络合作用（MOH ,YH ,YN）等.可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_5均使滴定突跃增大一个单位.6 sp 时, cM= cY . M 与 Y 均无副反应或MY 时,Msp =Y sp可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_7 KMYMY M Y , sp 后曲线重合1可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_sp 时, M sp=YspMYsp = cM spp M s p2lKg M Yc s+pp M 可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_sp 前 0.1%,按剩余M n+浓度运算：M 0.1%csp MpM =3.0+p csp M可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_sp 后 0.1%,按过量Y 浓度运算：Y =0.1%csp M可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_M =MYcsp M可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_Y KMY0.1%csp M KMY可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_pM = lg K MY3.03 48不行,用氨性缓冲液掌握pH 10,此时氨不仅起掌握pH 的作用,仍起到帮助络合剂可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_的作用,使成ZnNH2,故 Zn2在 pH10时不产生沉淀.而用硼砂,Zn2+ 会产生可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_ZnOH 2,干扰测定.可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_29原就上测什么金属离子,用什么金属离子的标准溶液标定EDTA 最好,条件完全一样,可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_减小滴定误差. 但测 Mg 2用 Zn标定时,虽然 lg K ZnYlg K MgY,但在 pH10可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_学习资料 名师精选 - - - - - - - - - -第 2 页,共 27 页 - - - - - - - - - -可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_资料word 精心总结归纳 - - - - - - - - - - - -学习好资料欢迎下载可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_左右,由于Zn 2有很多副反应（ZnOH ,ZnNH 3 ）,使K ZnY已降低很多,使可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_lg KZnY与 lg K MgY差不多了.即便两常数不同,如均能使反应完全度>99.9%,可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_也可以得到精确结果.12 Fe3+, Al 3+ 封闭 EBT 指示剂,可加三乙醇胺掩蔽之.13往水样中加pH=10 的氨性缓冲溶液,再加 EBT 指示剂, 如变红, 确定有金属离子存在. 滴加 EDTA ,如红色退去变兰,有 Ca2+、Mg 2+.如褪色不敏捷说明有Fe3+、Al 3+或 Cu2+.14. 第一取肯定量待测溶液,以磺基水扬酸为指示剂,用EDTA 滴定 Fe3+（在 pH2 ）登记EDTA 精确用量以运算Fe3+ 含量 .可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_F e3 + YF e Y + +2 H 产生的n H+3+=2 nFe可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_再用 NaOH 滴定 HCl 和络合反应产生的H +, 消耗 NaOH 的体积为V可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_cHClcNaOH V NaOH2nFe3 Vs可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_15 1测得的 cZn 2+偏低 ;2 测得的 cCa2+偏高 ;3 对测定结果无影响.16（见习题答案）第五章氧化仍原滴定法1不相等,FeIII , FeII 与 Cl - 副反应系数不一样大.可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_参考 p209,FeIII/FeIIFe3+/Fe2+ 0.059lgFe2+ Cl - Fe3+ Cl - 可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_2随离子强度增大,二者活度系数均降低,但FeCN 6 4- 带的电荷更多 , 因此活度系数下降得更多 , 条件电位随离子强度增加而上升.a FeCN 3- FeCN 3-FeCN 2-0.059lg6666aFeCN 4- FeCN 3 FeCN 3 可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_0.059lg6FeCN 40.059lgFeCN64- 可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_Fe3+66Fe2+ 相反 , 随离子强度增加而下降.可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_3反应：+H 3AsO 4 +2H+2e=HAsO2 +2H 2O0. 5 6可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_3I- +2e=3I -0. 5 4 5可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_属于 n1=n2=2 的反应,按反应完全度99.9%要求 ,K106可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_120.059 lg106 20.18V可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_即两位电差 >0.18V 即可定量反应pH4.0可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_学习资料 名师精选 - - - - - - - - - -第 3 页,共 27 页 - - - - - - - - - -可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_资料word 精心总结归纳 - - - - - - - - - - - -学习好资料欢迎下载4 n1=1, n2=22可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_cOX 2 KcRed1 109可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_cRed 2 12cOX 1 0.059 lg10920.27V 可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_5.加入磷酸的作用见p236,硫酸就用于掌握酸度.KI ：仍原剂、沉淀剂、络合剂.KSCN NH 4HF2 见 241 .可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_6在碱性介质中,Fe3+ 易水解 FeOH 3从而降低了形的仍原性越强,Fe2+ 越易被空气氧化.Fe3+Fe2+ ,电位越低,仍原可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_20.05922可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_8Hg 2/ HglgClHg 22/ Hg0.059lgCl可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_9不能, Ce4+滴定 Fe2+在酸性介质中进行,phen 质子化后就不与Fe2+络合,见p22610见 p225-22611 KMnO 4 和 Mn2+ 共存生成MnO 2,用 Fe2+ MnO 2 也可以,但反应速度慢,终点难判定.12略13由于不是可逆电对,电位不遵从能斯特方程,故有较大差异（p223）. n1 n2,sp 前后不对称,sp 偏向电子得失数较多一方.14将此KI （含 I 2）物质配成溶液,淀粉为指示剂,用Na2S2O3 滴定至蓝色消逝,此溶液即可应用.可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_15Ba2+ +CrO2-BaCrO4过滤、洗涤,将沉淀酸化Ba2+ +Cr O2-KI可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_427I2用 Na2S2O3 标准溶液滴定生成的I2.16见习题答案17 此 处 不 是 直 接 碘 量 法 而 是 间 接 碘 量 法 , 即AsV+KI过量 I 2. 终 点 时可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_-5-1-I 2 10molL,而 KI 大大过量, I 浓度很高.此时 I 2-I -电对的电位不再是0.545 而是降得很低,使电位差加大,故可定量滴定.可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_第六章沉淀滴定法1 K sp Ag 2 CrO4 1011.95Ksp AgCl ）10 9.75Ksp AgBr1012.31可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_Ag +将 Br -、Cl -滴定后才与CrO 2- 反应生成黄色沉淀,故只能滴定二者合量.可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_4用电位滴定法可以.可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_2返滴定,Ag + +Cl - 过量AgCl+Cl- 剩 , 用 Ag +标准溶液返滴剩余的Cl -.可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_3酸碱滴定测HCl+HAc总量, PP 为指示剂.莫尔法测Cl -.4 Ag + 与 NH 3 络合,增大溶度积,反应不完全.可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_5加Na 2SO4BaSO +SO 2-剩可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_KAg SO 10444.80KAg CO 不干扰测定可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_sp24sp24可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_学习资料 名师精选 - - - - - - - - - -第 4 页,共 27 页 - - - - - - - - - -可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_资料word 精心总结归纳 - - - - - - - - - - - -学习好资料欢迎下载可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_6 1pH=4 CrO 2-Cr O2- , pH=11 , AgO多消耗Ag +,均使测定结果偏高;可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_4272(2) 多消耗 SCN-, 产生负误差 ;(3) 对曙红的吸附大于对Cl - 的吸附 , 终点提前 , 造成负误差 ;(4) K spAg 2SO4大,不干扰测定.第七章重量法1重量分析法可利用同离子效应使沉淀很完全,而滴定反应是按化学计量关系加入滴定剂.2组分含量小时, M 越大越好, 组分含量大时没必要.如 M 太大,满意称量形重量要求（晶形沉淀 0.5g,无定形0.2g）,可能称量样品量就太少了,也会造成称量误差.如称样量达到要求,称量形的量可能又太大,不便过滤洗涤等操作.4同离子效应,使S.盐效应、酸效应、络合效应等使S.QS可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_5临界相对过饱和度不同,BaSO4 1000 , AgCl5.5,掌握S临界值可得晶形沉淀,可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_BaSO4易掌握 QSS1000 ,但溶液再稀也难使QS5.5 S可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_6稀、酸、热、慢、搅、陈化可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_7m / ms0.1%,见试验讲义可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_8 HNO 3 是强电解质,用其洗沉淀可防止胶溶.而用H 2O 洗会胶溶,用NH 4NO 3 洗有产生 Ag-NH 3 络合物的危急.9测 SBaCl 2Na 2SO4H2 SO4+-测 Ba2+-+800烧,无影响微波干燥, +10使小晶粒溶解,大结晶长大.不要,p283.11见 p284第八章吸光光度法3吸取紫红色光溶液呈绿色,无色透亮溶液不吸取可见光,但可能吸取紫外光.4 1灵敏度高, 2符合比尔定律.8（ 1）非单色光, （2）化学反应,p312-313可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_学习资料 名师精选 - - - - - - - - - -第 5 页,共 27 页 - - - - - - - - - -可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_资料word 精心总结归纳 - - - - - - - - - - - -学习好资料欢迎下载第*章酸碱滴定法部分课后习题答案可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_-38 运算以下溶液 pH 值.1 50ml 0.10M H 3PO4 K 1=6.910,K 2=6.210 , K 3=4.810可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_解：C0.10 14.5<500可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_3-8-13K 16.910可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_K1H +2K14 K1C2可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_6.910 34.7610 5246.910 30.01可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_6.910 34.76210 52.7610 3可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_pH 6.90.0231.6410 320.053可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_2 50ml 0.10M H 3PO4 + 25ml 0.10 M NaOH解：反应后构成：可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_H 3PO4-H 2PO4 0.10750.10500.107525 = 0.03325 = 0.033可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_H + K751Ca HCb HOHOH可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_30.033 H0.033 H6.910可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_0.033 H H26.910 30.0336.910 3 H可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_ H 2 0.0336.910 3 H6.910 30.0 3 30可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_ H 20.040 H2.310 40可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_ HpH =0.0402.300.0400.040242.310 4= 0.0051可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_学习资料 名师精选 - - - - - - - - - -第 6 页,共 27 页 - - - - - - - - - -可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_资料word 精心总结归纳 - - - - - - - - - - - -学习好资料欢迎下载3 50ml 0.10M H 3PO4 + 50ml 0.10 M NaOH解：反应后构成：H 2PO4-=0.050可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_ HK1KC2可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_K1C可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_6.910 36.210 80.050可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_1.9106.910350.050可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_pH4.714 50ml 0.10M H 3PO4 + 75ml 0.10 M NaOH解：反应后构成：可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_ H 2 PO4500.10250.100.0 2 0可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_2 HPO 41 2 50.020可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_ HKCa H2Cb HKCa OH OH可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_26.2pH7.21Cb10 8可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_9配制 pH 为 2.00 和 10.00 的氨基乙酸缓冲溶液各100ml ,其缓冲物质总浓度为0.10M,问需分别称取氨基乙酸（NH 2CH2COOH）多少克？加1.0MHCl 或 1.0M NaOH 各多少克 ml？可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_解： pH = 2.00 H2可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_NH 3CH 2 COOH H 2K1 HK1 K2可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_10 410 410 4. 35102 .359.78可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_10 4可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_10 41014.35可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_1100. 35可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_0.69可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_学习资料 名师精选 - - - - - - - - - -第 7 页,共 27 页 - - - - - - - - - -可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_资料word 精心总结归纳 - - - - - - - - - - - -学习好资料欢迎下载可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_nHClnNHCH 2COOHnH可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_VHCl3NH 3 CH 2COOH1000.100.01100可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_0.6910 1.01.01.00.10可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_6.9ml pH = 10.001.07.9ml K1 K2可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_NH 2CH 2C O O H 2K 1 HK 1 K2可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_10 20.0010101012. 132. 3512.359. 78102.359.78可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_12.35