物化公式总结(傅献彩第五版)(41页).doc

-物化公式总结(傅献彩第五版)-第 38 页物理化学（第五版）公式总结傅献彩版专业：化学姓名：XXX学号：XXX物化公式总结第一章 气体分子动理论内容公式使用条件气体分子动理论的基本公式 统计概念压力和温度的统计概念统计概念Boyle-Marriote定律PV=C定TCharles-Gay-Lussac定律定PAvogadro定律同温同压下，同体积的各种气体所含有的分子个数相同理想气体状态方程式 p，V，T，nPa，m3，K，mol R=8.3145J · mol-1 · K-1 ()此式适用于理想气体，近似地适用于低压的真实气体Dalton分压定律任意气体，T,V一定对于理想气体Amagat分体积定律任意气体，T，P一定分子平均平动能与温度关系摩尔气体常数Maxwell速率分布定律 三个统计平均值最概然速率数学平均速率根均方速率分子平均动能的分布 气体分子在重力场中的分布0h的高度T不变液体中有悬浮颗粒（悬浮颗粒：）分子平均自由程分子互碰频率分子与器壁的碰撞频率(单位时间内碰到器壁上的分子数以mol记)分子的隙流压缩因子Z Z>1，同温同压下V实>V理，易压缩 Z<1，同温同压下V实<V理，不易压缩Z的量纲为一。压缩因子图可用于查找在任意条件下实际气体的压缩因子。但计算结果常产生较大的误差，只适用于近似计算。Boyle温度()当气体高于TB时，气体可压缩性小，难以液化范德华方程的单位：Pa·m6·mol-2， b的单位：m3·mol-1和皆为只与气体的种类有关的常数，称为范德华常数；此式适用于最高压力为几个MPa的中压范围内实际气体p，V，T，n的相互计算其他状态方程Van der Waals方程式的等温线对比状态和对比压力1、 适用于范德华公式的气体2、 凡是组成、结构、分子大小相近的物质都能比较严格地遵守对比状态定律压缩因子图不受限制第二章 热力学第一定律内容公式使用条件系统的性质广度性质（容量性质） V、m、S、U加和性强度性质T、p、粘度数学上是零次函数幂，无加和性状态函数U、H、G、S、A热力学第一定律 封闭体系的一切过程焓定义式 焓 变恒压下在数值上等于体积功。1. 理想气体单纯pVT变化的一切过程2. 真实气体的恒压变温过程3. 纯的液体、固体物质压力变化不大的变温过程 热力学能 理想气体单纯pVT变化的一切过程热容恒容热容 无相变变化、无化学变化、非体积功为零的恒容过程恒压热容 无相变变化、无化学变化、非体积功为零的恒压过程定义Cp-Cv 理想气体 Cp,m-T a, b, c及d对指定气体皆为经验常数，由各种物质自身的特性决定平均摩尔定压热容摩尔蒸发焓与温度的关系或 = (g) (l)恒压蒸发过程体积功定义式或任意理想气体恒压过程恒外压过程理想气体恒温可逆过程等温可逆膨胀系统做功最大，等温可逆压缩环境对系统做功最小为常数的理想气体绝热过程理想气体可逆绝热过程方程 绝热系数（热容比）：、为常数，封闭系统理想气体可逆绝热过程p，V，T的计算等压/等容热效应或反应进度反应开始时的反应进度为零的情况，为反应前B的物质的量。为B的反应计量系数，其量纲为一。的量纲为mol。标准摩尔反应焓=1 mol，标准状态下的反应标准摩尔离子生成焓 与温度的关系，适用于恒压反应(Cp=0，H和S与T无关)热机效率可逆热机的转换系数只与两个热源的温度有关，两个热源的温度越大，转换系数越大，热量的利用率也就越完全。在等温的循环过程中转换系数等于零，及热一点也不能转化为功 或冷冻系数Gay-Lussac-Joule实验理想气体节流膨胀(Joule-Thomson)效应定义式 等焓过程，又称为焦耳-汤姆逊系数大小理想气体：，随着P下降，温度降低，随着P下降，温度升高当J-T=0时的温度称为转化温度，在此温度下，气体节流膨胀温度不变；理想气体的J-T为零，实际气体的J-T不为零；T-P图；J-T>0,制冷区；J-T<0,制热去等焓过程理想气体等温可逆压缩、膨胀式等焓过程第三章 热力学第二定律内容公式使用条件热机效率式中和分别为工质在循环过程中从高温热源Th吸收的热量和向低温热源Tc放出的热。W为在循环过程中热机中的工质对环境所作的功。此式适用于在任意两个不同温度的热源之间一切可逆循环过程。卡诺定理所有工作于同温热源与同温冷源之间的热机，其效应都不可能超过可逆机推论：所有工作于同温热源与同温冷源之间的热机，其效率都相等。卡诺定理原则上解决了热效率的极限值问题 卡诺定理的重要结论任意可逆循环的热温商之和为零，不可逆循环的热温商之和必小于零。 熵的定义克劳修斯不等式热力学第二定律最普遍的表达式熵判据在隔离系统中，不可逆过程即自发过程。可逆，即系统内部及系统与环境之间皆处于平衡态。在隔离系统中，一切自动进行的过程。 隔离系统熵增原理隔离系统的熵永不减少，这称之为熵增原理 隔离系统环境的熵变 任何情况熵变计算的主要公式封闭系统，一切的可逆过程的计算式，皆可由上式导出 封闭系统、理想气体、为常数，只有变化的一切过程n一定、理想气体、恒温过程或始末态温度相等的过程n一定、 为常数、任意物质的恒压过程或始末态压力相等的过程相变过程的熵变物质的量n一定，等温等压可逆相变混合气体理想气体等温等压混合过程，符合分体积定律：(总)，即每种气体单独存在时的压力都相等，并等于气体的总压力热力学第三定律 代表纯物质。上述两式只适用于完美晶体 标准摩反应熵=，适用于在标准状态下，反应进度为1 mol时，任一化学反应在任一温度下，标准摩尔反应熵的计算Helmholtz自由能定义：推导：或意义：在等温过程中，一个封闭系统所能做的最大功等于其Helmholtz自由能的减少Helmholtz自由能推论或n一定的恒温恒容可逆过程,不等号适用于不可逆过程Helmholtz自由能数判据只有在恒温恒容，且不做非体积功的条件下，才可用作为过程的判据Gibbs自由能定义: ,结论：或意义：在等温、等压条件下，一个封闭系统所能做的最大功等于其Gibbs自由能的减少Gibbs自由能推论或n一定的等温恒压可逆过程,不等号适用于不可逆过程吉布斯函数判据 只有在恒温恒压，且不做非体积功的条件下，才可用作为过程的判据变化的方向与平衡条件熵判据隔离系统Helmholtz自由能据 等温等容不做其他功Gibbs自由能据 等温等压不做其他功G的计算等温物理变化 等温等压可逆相变(理想气体：)等温，系统从P1、V1改变到P2、V2，不做非膨胀功化学反应（vant Hoff等温式） 热力学基本方程式热力学基本方程适用于封闭的热力学平衡系统所进行的一切可逆过程。说的更详细些，它们不仅适用于一定量的单相纯物质，或组成恒定的多组分系统发生单纯p, V, T变化的过程。也可适用于相平衡或化学平衡的系统，由一平衡状态变为另一平衡态的过程。麦克斯韦关系式 热力学基本方程适用于封闭的热力学平衡系统所进行的一切可逆过程。说的更详细些，它们不仅适用于一定量的单相纯物质，或组成恒定的多组分系统发生单纯p, V, T变化的过程。也可适用于相平衡或化学平衡的系统，由一平衡状态变为另一平衡态的过程。Gibbs-Helmholtz方程定压下Gibbs与温度的关系Gibbs与压力的关系标准状态：温度为T，压力为标准压力时的纯物质第三个是理想气体热力学第三定律 在0K时，任何完整晶体的熵等于零上式中符号代表纯物质。上述两式只适用于完美晶体。熵的计算（若Cp=0，则该条件下T改变，H、S不变）(化学反应过程的熵变)热量Q等容等压功W真空膨胀等外压膨胀可逆膨胀理想气体等温时：等容绝热过程理想气体所有绝热过程等温等压可逆相变等温等压化学反应等容过程U理想气体任何P,V,T的物理变化在隔离系统中发生任何物理或化学变化在任意物质的不做非膨胀功的等容过程利用第一定律的表达式从Q和W的值求利用焓的定义求化学反应对于非理想气体的P,V,T变化H理想气体任何P,V,T的物理变化任意物质不做非膨胀功的等压过程等温、等压相变过程H=相变热等温等压化学变化过程H=化学变化的热效应从H和G的定义计算如果是等温过程：从可逆电动势及其温度系数求对于非理想气体的P,V,T变化过程S理想气体的等温可逆物理变化等温等压可逆相变理想气体等温条件下混合设xB=VB/V总，符合分体积定律等容、变温可逆过程等压、变温可逆过程P,v,T都改变的过程先等温后等容先等温后等压化学反应的熵变由可逆电池电动势的温度系数求电池反应的熵变从G的定义式求，在等温条件下从熵的定义绝热等熵过程QR=0，S=0在统计热力学中可以用配分函数进行计算，利用Sackur-Tetrode公式来计算理想气体的平动熵计算理想气体的标准摩尔熵时A等温可逆过程从A的定义式求对于理想气体的等温过程,理想气体的等温可逆过程对于任何物质的绝热可逆过程（即等熵过程）对于任何物质的等温过程G等温等压下的可逆相变G=0等温、不做非膨胀的可逆p,V物理变化理想气体理想气体等温过程从G的定义求等温过程等熵过程（绝热可逆过程）从dG的基本公式求当dT=0,dG=Vdp，若是可逆过程，当dp=0，dG=-SdT，若是可逆过程，等温等压化学反应若气体为理想气体（化学反应等温式）对于可逆电池反应第四章 多组分系统热力学及其在溶液中的运用内容公式使用条件偏摩尔量定义其中X为广延量，如VUS, HAG.只有在下角标均为T，P，nc(CB)时具有广度性质的才有偏摩尔量，加和公式求法分析法图解法截距法Gibbs-Duhem公式Tp 一定。 此处，xB 指B的摩尔分数，XB指B的偏摩尔量化学势 定义但按定义，只有 才是偏摩尔量，其余3个均不是偏摩尔量。单相多组分系统的热力学公式 化学势在相平衡中的应用化学势与T，P的关系广延热力学量间原有的关系，在它们取了偏摩尔量后，依然存在。例：H = U + PV Þ HB = UB + PVB ； A = U - TS Þ AB = UB - TSB ； G = H TS Þ GB = HB - TSB ；化学势判据在dT = 0 , dp = 0 W= 0 的条件下其中，指有多相共存，指 相内的B 物质单个理想气体的化学势单个理想气体混合理想气体的化学势非混合理想气体的化学势f可以通过图解法、对比状态法或近似法求得拉乌尔定律与亨利定律（非电解质溶液）Raoult定律： 或其中，为纯溶剂A之饱和蒸气压，为稀溶液中溶剂A的饱和蒸气分压，xA为稀溶液中A的摩尔分数。 Henry定律： 其中，为稀溶液中挥发性溶质在气相中的平衡分压，为用不同单位表示浓度时，不同的亨利常数。理想液态混合物定义：其任一组分在全部组成范围内都符合拉乌尔定律的液态混合物。其中，0xB1 , B为任一组分。理想液态混合物中任一组分B的化学势其中，为纯液体B在温度T压力p下的化学势。若纯液体B在温度T压力下标准化学势为，则有：其中，为纯液态B在温度T下的摩尔体积。理想液态混合物的混合性质 ； ； ； 对于理想液体混合物，Raoult定律和Henry定律没有区别理想稀溶液溶剂的化学势当p与相差不大时，最后一项可忽略。溶质B的化学势注：在一定浓度范围内，理想稀溶液中溶剂服从Raoult定律，溶剂服从Henry定律溶质B的标准态为下B的浓度分别为 , 时，B仍然遵循亨利定律时的假想状态。此时，其化学势分别为。 稀溶液的依数性凝固点降低： （条件：稀溶液，溶质不与溶剂形成固态溶液，仅溶剂以纯固体析出）沸点升高：（条件：稀溶液，溶质不挥发）溶剂蒸气压下降：溶剂蒸气压下降渗透压： （vant Hoff公式）稀溶液逸度与逸度因子气体B的逸度，是在温度T总压力下，满足关系式:的物理量，它具有压力单位。其计算式为： 逸度因子（即逸度系数）为气体B的逸度与其分压力之比：理想气体逸度因子恒等于1 。活度与活度因子非理想混合物非理想稀溶液双液系中活度因子之间的关系 分配定律则B在两相中浓度之比为一常数，即分配系数。在定T与P下，当溶质B在两种共存的不互溶的液体间达到平衡时，若B在两相分子形式相同，且形成理想稀溶液，第五章 相平衡一、主要概念组分数，自由度，相图，相点，露点，泡点，共熔点，(连)结线，三相线，步冷(冷却)曲线，低共熔混合物(固相完全不互溶)二、重要定律与公式本章主要要求掌握相律的使用条件和应用，单组分和双组分系统的各类典型相图特征、绘制方法和应用，利用杠杆规则进行有关计算。1、相律： F = C - P + n , 其中： C=S-R-R (1) 强度因素T，p可变时n=2(2) 对单组分系统：C=1, F=3-P (3) 对双组分系统：C=2，F=4-P；应用于平面相图时恒温或恒压，F=3-P。Clapeyron方程（任何纯物质的两相平衡）：（气-液），（液-固）Clausius -Clapeyron方程:(vapH与T无关，气体参与，V凝聚相体积忽略)2、相图(1)相图：相态与T，p，x的关系图，通常将有关的相变点联结而成。(2)实验方法：实验主要是测定系统的相变点。常用如下四种方法得到。 对于气液平衡系统，常用方法蒸气压法和沸点法； 液固(凝聚)系统，通常用热分析法和溶解度法。3、单组分系统的典型相图对于单组分系统C=1，F=C-P+2=3-P。当相数P=1时，自由度数F=2最大，即为双变量系统，通常绘制蒸气压-温度(p-T)相图，见下图。(a) 正常相图 (b) 水的相图 (c) 硫的相图图6-1 常见的单组分系统相图(a) 理想混合物 (b) 最大负偏差的混合物 (c) 最大正偏差的混合物图6-2 二组分系统恒温下的典型气液p-x相图(a) 理想或偏差不大的混合物 (b) 具有最高恒沸点(大负偏差) (c) 具有最低恒沸点(大正偏差)(d) 有最高会溶点的部分互溶系统 (e)有最高和最低会溶点的部分互溶系统 (f) 沸点与会溶点分离(g) 液相部分互溶的典型系统 (h)液相有转沸点的部分互溶系统 (i) 液相完全不互溶的系统图6-3 二组分系统恒压下的典型气液相图(2)液-固系统相图： 通常忽略压力的影响而只考虑t-x图。 简单的相图也可分为固相部分完全互溶(形成固溶体a，b)、固相部分互溶(细分为有一低共溶点和有一转变温度的系统)、固相完全不互溶(形成低共熔混合物)、固相形成稳定化合物和固相形成不稳定化合物的相图，见下。液相完全互溶，固相完全互溶、固相部分互溶和完全不互溶的液固相图与液相完全互溶、部分互溶和完全不互溶的气液相图的形状相似，只不过在液固相图中的固态和液态在气液相图中变为液态和气态。 稳定化合物熔化时固相和液相组成相同，其相图见下图，相当于两个双组分系统A-C和C-B相图的组合。不稳定化合物加热到一定温度后分解成一种固体和溶液，溶液组成与化合物组成不同，典型为H2O-NaCl系统，见图。 (a) 固相部分互溶系统 (b) 固相有转溶点的部分互溶系统 (c) 固相完全不互溶的系统 (d) 形成稳定的化合物 (e) 形成不稳定的化合物图6-4 二组分液固系统的典型相图 从上可知，只要知道气-液系统或液-固系统的相图特征，便可知道另一系统的相图特征。(3)双组分系统的相图在恒温或恒压下得到，故相律F=C-P+1。单相区：P=1，F=C-P+1=2-1+1=2图6-5 杠杆规则示意图两相区：P=2，F=C-P+1=2-2+1=1三相线：P=3，F=C-P+1=2-3+1=0，为无变量系统。5、杠杆规则在任意的两相平衡区，如图6-5。某系统中物质的总量为n，组成为xo，在某一温度下达到两相平衡，其对应的左右相态物质的量分别为nL、nR，组成分别为xL、xR，则有或 杠杆规则若横坐标为质量百分数w，则杠杆规则可改写为 利用杠杆规则，加上式或，即可计算出平衡时两个相态分布的量。6、复杂相图分析：对二组分系统的p-x或t-x图进行总结分析 (a) (b)图6-6 二组分凝聚系统统的温度-组成图7步冷曲线(或称冷却曲线)的绘制步冷曲线即系统加热到高温后让其冷却得到的系统温度与时间的关系曲线。系统冷却过程中，无相变时，出现连续下降的平滑曲线，但低温区的斜率稍小些；出现相变时，因有热效应，会出现折点，曲线斜率变小；若出现自由度为0的相变，曲线变水平，斜率为0。（请看书上266-267页关于冷却过程中的相变化的分析）三、典型题： 给出一些相变点画相图，用相律分析相图，用杠杆原理分析组成，画冷却曲线。 例(2002年题)：(NH4)2SO4H2O所组成的二组分系统，在19.1时有一个低共熔点，此时冰、(NH4)2SO4(s)和浓度为38.4(质量分数，下同)的(NH4)2SO4水溶液平衡共存。在108.9时(NH4)2SO4饱和溶液(浓度为51.8)沸腾。(1) (1)    试绘出相图示意图。(2) (2)    分析各组分存在的相平衡。(3) (3)    含30的(NH4)2SO4水溶液冷却能否得到纯固体(NH4)2SO4？若不能，如何得 到纯固体(NH4)2SO4？(4) 1kg含51.8的(NH4)2SO4水溶液在何温度下能得到最多的纯固体(NH4)2SO4， 计算出最多能得到的(NH4)2SO4的量。(共12分)解：(1) 相图和各相组成如下(3) 不能。可通过加热蒸发使硫酸铵的浓度增大至超过38.4%(或51.8%)即可.(4) 冷却到接近19.1时能得到最多的纯固体。设固体量为Ws，利用杠杆规则则有， (51.838.4)(1kgWs)= (10051.8)Ws Ws=0.218kg第六章.化学平衡化学反应亲和势的定义A代表在恒温、恒压和的条件下反应的推动力，A >0反应能自动进行；A0处于平衡态或可逆过程；A< 0反应不能自动进行。摩尔反应Gibbs函数与反应进度的关系式中的 表示在T，p及组成一定的条件下，反应系统的吉布斯函数随反应进度的变化率，称为摩尔反应吉布斯函数变。等T，P不做W非；反应过程中保持不变化学反应的等温方程式中 ，称为标准摩尔反应吉布斯函数变； ，QP称为反应的压力商，其单位为1。此式适用理想气体或低压下真实气体，在T，p及组成一定，反应进度为1 mol时的吉布斯函数变的计算。溶液中的平衡常数反应物与生成物形成液体混合物形成溶液一种组分很多一种很少（稀溶液中溶质服从Henry定律，溶液服从Raoult定律）气相平衡常数的表达式（理想气体）用压力表示平衡常数KpKp仅是温度的函数用摩尔分数表示平衡常数KxKx是温度和压力的函数用物质的量浓度表示平衡常数KcKc仅是温度的函数液相平衡常数的表达式复相化学平衡N种物质参加反应，n种是气体，其余是凝聚相，并且凝聚相均处于纯态，不形成固溶液或溶液标准平衡常数的定义式或 标准Gibbs自由能计算平衡常数Hess定律求算一些反应的利用大体估算反应的可能性的计算热化学方法用平衡常数计算电化学方法设计可逆电池标准摩尔生成Gibbs自由能物质的微观数据，利用统计热力学提供的有关配分函数知识Ellingham图温度对化学平衡的影响化学反应的等压方程范特霍夫方程 对于理想气体反应，积分式或不定积分式只适用于为常数的理想气体恒压反应。当温度变化不大时，可以看成是与温度无关的常数。当温度间隔较大，是T的函数时，应将其函数关系式代入微分式后再积分，即可得到与T的函数关系式。压力对化学平衡的影响理想气体混合系统惰性气体对化学平衡的影响看化学反应前后计量系数总压一定近似计算的计算 （Cp=0）（Cp=常数）估计反应的有利温度转折温度第八章 电解质溶液Faraday电解定律F=LeQ=zF, , Q=It离子的运动速率离子的迁移数，ttB 1离子迁移数的测定Hittor法界面移动法电解质溶液的电导电导电导率单位：S·m-1莫尔电导率，单位S·m2·mol1，科尔劳乌施经验式离子独立移动定律，奥斯特瓦儿德稀释定律平均质量摩尔浓度=平均活度系数 平均活度电解质B的活度aB m+v+mB mvmB 离子强度德拜休克尔公式lgA|zz-|第九章 可逆电池的电动势及其应用（rG）T,pWf,max （rGm）T,p-zEF可逆电池化学反应可逆能量转移可逆无液接电势加盐桥反窜Nernst Equation cCdDgGhH EE标准电动势E与平衡常数K的关系E还原电极电势的计算公式计算电池反应的有关热力学函数变化值zEF QRTzF zF电极表示负极写在左方，进行氧化反应（是阳极），正极写在右方，进行还原反应（是阴极）电动势测定的应用求热力学函数变量rGm、rGm、及电池的可逆热效应QR等求氧化还原反应的热力学平衡常数K值：K E E求难溶盐的溶度积Ksp、水的离子积Kw及弱酸弱碱的电离常数等求电解质溶液的平均活度系数和电极的值从液接电势求离子的迁移数Pt,H2(p)|HCl(m)|HCl(m)| H2(p),Pt11价型：Ej EEcEj高价型：Mz+Az(m1)|MzAz(m2) Ej利用醌氢醌电极或玻璃电极测定溶液的pH第十章 电解与极化作用分解电压极化作用E分解E可逆E不可逆IRE不可逆阴阳阴（可逆不可逆）阴 阳（不可逆可逆）阳 阳，析出阳，可逆阳 阴，析出阴，可逆阴ablnjE（实际分解）E（理论分解）（阴）（阳）IR对电解池，由于超电势的存在，总是使外加电压增加而多消耗电能；对原电池，由于超电势的存在，使电池电动势变小而降低了对外作功的能力。在阴极上，（还原）电势愈正者，其氧化态愈先还原而析出；同理，在阳机上，则（还原）电势愈负者其还原态愈先氧化而析出。（需外加电压小）第十一章 化学反应动力学基础（一）化学反应速率的定义反应速率方程及反应级数基元反应与质量作用定律基元反应是指由反应物微粒(分子、原子、离子、自由基等)一步直接转化为产物的反应。若反应是由两个或两个以上的基元反应所组成，则该反应称为非基元反应质量作用定律:对于基元反应，其反应速率与各反应物浓度的幂乘积成正比，而各浓度的方次则为反应方程式中的各反应物的化学计量数非基元反应决不能用质量作用定律，所以如未指明某反应为基元反应时，不能随意使用质量作用定律级数微分式积分式半衰期k的单位零级浓度×时间-1一级时间-1二级浓度-1×时间-1n级(n¹1)浓度n-1×时间-1Arrhenius经验公式微分式： 指数式： 积分式： 6典型复合反应(1) 对行反应 如以正、逆反应均为一级反应为例，t = 0 cA,0 0t = 1 cA cA,0 cAt = ¥ cA,e cA,0 cA,e若以A的净消耗速率来表示该对行反应的反应速率时，则A的净消耗速率为同时进行的，并以A来表示正、逆反应速率之代数和。即上式的积分式为对行反应的特点是经过足够长时间后，反应物与产物趋向各自的平衡浓度，于是存在这一关系是在对行反应的计算中常使用。(2) 平行反应 若以两个反应均为一级反应为例 k1k2ABC则 dcB/dt = k1cA dcC/dt = k2cA因B与C的生成均由A转化而来，所以A的消耗速率便是平行反应的反应速率，而且 -dcA/dt = dcB/dt + dcC/dt得 -dcA/dt = (k1 + k2) cA将上式积分得 ln(cA,0/cA) = (k1 + k2) t平行反应的特点：当组成平行反应的每一反应之级数均相同时，则各个反应的产物浓度之比等于各个反应的速率常数之比，而与反应物的起始浓度及时间均无关。如例示的平行反应因组成其的两反应皆为一级反应，故有cB/cC = k1/k27量子效率与量子产率量子效率 量子产率 第十二章 化学反应动力学基础（二）ZAB 若体系只有一种分子：ZAA碰撞参数：bdABsin碰撞截面：反应截面：kSCT（T）kSCT（T）几个能量之间的关系：EaEcRT/2E0mRT式中是反应物形成活化络合物时气态物质的代数和，对凝聚相反应，0。对气相反应也可表示为：Ea （式中n为气相反应的系数之和）原盐效应：弛豫法：36.79对峙反应的表达式k1k1k2（AeBe）k1K12k2xek2（AeBe）k2（GeHe）第十三章 表面物理化学与T的关系 两边均乘以T，即的值将随温度升高而下降，所以若以绝热方式扩大表面积，体系的温度必将下降Young-Laplaceps 为曲率半径，若为球面ps，平面 ps。液滴愈小，所受附加压力愈大；液滴呈凹形，R为负值，ps为负值，即凹形面下液体所受压力比平面下要小。毛细管：psgh gh（R为毛细管半径）Kelvin公式p0和p分别为平面与小液滴时所受的压力 对于液滴（凸面R>0），半径愈小，蒸汽压愈大。对于蒸汽泡（凹面R<0），半径愈小，蒸汽压愈小。两个不同液滴的蒸汽压： 溶液越稀，颗粒越大液体的铺展非表面活性物质使表面张力升高，表面活性物质使表面张力降低。Gibbs吸附公式 为表面超额若，>0，正吸附；，<0，负吸附表面活性物质的横截面积Am粘附功 Wa值愈大，液体愈容易润湿固体，液固界面愈牢铺展功浸湿功铺展系数，液体可在固体表面自动铺展接触角Langmuir等温式 ：表面被覆盖的百分数 离解为两个分子：混合吸附： 即：BET公式弗伦德利希等温式乔姆金吸附等温式吸附剂的总表面积SAmLn nVm/22400cm3mol1气固相表面催化反应速率单分子反应：（产物吸附很弱） （产物也能吸附）双分子反应：（AB都吸附） （AB均吸附，但吸附的B不与吸附的A反应） （B不吸附）第十四章 胶体分散体系和大分子溶液布朗运动公式 （D为扩散系数）球形粒子的扩散系数渗透压 渗透力：F 扩散力F沉降平衡时粒子随高度分布公式瑞利公式电势 表面电势 Stern电势 电解质浓度增加电势减小电泳速度 k6时为电泳，k4时为电渗大分子稀溶液渗透压公式