2022年高考总复习资料化学专题之有机化学 .pdf
学习必备欢迎下载高考总复习资料化学专题之有机化学一:概述:高考化学有机部分知识可分为如下三大块:烃;烃的衍生物;糖类及蛋白质。在“烃”一章中,主要目的是学习一些有机化学中的基本概念,属有机化学启蒙章节,主要包括:有机物烷、烯、炔的及苯性质,同系物,同分异构体及加成、消去反应等。无论从考试中的题目含量上,还是知识本身的灵活变通性上,“烃的衍生物”都是有机化学中的核心, 也是我们在学习有机化学中应着重花费功夫的地方。包括“醇” 、 “酚” 、“醛”、“羧酸”、 “酯”等几大知识块。在中学阶段, “糖类、蛋白质”知识只能达到初步涉猎的层次,一些基本的概念及知识在本章显得尤为重要。在有机计算及有机推断中经常用到一个强有力的工具不饱和度的应用,这在后面的知识中有所叙述。有机物燃烧前后,掌握压强的变化也是比较重要的能力。有机实验是很有代表性的,根据一些基本原理设计出新的实验也是我们要掌握的内容。二、知识基础1. 甲烷 的空间结构为正四面体型结构。HCH 键角为 10928, 应将这个规律推广:凡是一个碳原子周围以4 个单键与其它原子相结合,无论这些原子是否相同,所形成的以该碳原子为顶点的键角均约为10928,这在判断有机分子中各碳原子是否在同一平面上有着积极的意义。2. 烷烃 的化学性质:烷烃在常温下比较稳定,不与强酸、强碱、强氧化剂起反应。取代反应: Cl2与甲烷在光照条件下可以发生取代反应,生成CH3Cl,CH2Cl2,CHCl3,CCl4及 HCl 的混合物。取代反应是一类范围很广的反应,包括硝化、磺化、酯化及卤代烃或酯类的水解等。氧化:烷烃可以燃烧,生成CO2及 H2O 高温分解、裂化裂解:CH4C 2H2C4H10CH4C3H6C4H10C2H6C2H43. 同系物 :结构相似,在分子组成相差一个或若干个CH2原子团的物质互相称为同系物。结构相似的理解:同一类物质,且有类似的化学性质。例:OH 与CH2OH 不能互称为同系物。组成上相差“CH2”原子团:组成上相差指的是分子式上是否有n 个 CH2的差别,而不限于分子中是否能真正找出CH2的结构差别来。4乙烯 分子为 CH2CH2,6 个原子共平面,键角为120。将此结构扩展,碳碳双键周围的六个原子都共平面。5乙烯 的实验室制法:C2H5OH CH2CH2 H2O 反应中浓H2SO4与酒精体积之比为31。反应应迅速升温至170,因为在140时发生了如下的副反应:2C2H5OHCH3CH2OCH2CH3H2O 精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 1 页,共 11 页学习必备欢迎下载反应加碎瓷片,为防止反应液过热达“爆沸”。浓 H2SO4的作用:催化剂和脱水剂。副作用:使乙醇炭化也使炭颗粒氧化,因则所得的乙烯气体中混有SO2、CO2、乙醚蒸气及酒精蒸气等杂质。该反应温度计应插在液面之下,因为测的是反应液的温度。6烯烃 的化学性质(包括二烯烃的一部分) 加成反应 与卤素单质反应,可使溴水褪色CH2CH2+Br2CH2BrCH2Br 当有催化剂存在时,也可与H2O、H2、HCl 、HCN 等加成反应 二烯烃的加成反应,分1,2加成、 1,4加成,以及1,2,3, 4加成。CH2CHCHCH2Br2CH2BrCHBr CHCH2CH2CHCHCH2Br2CH2BrCHCHCH2Br CH2CHCHCH22Br2 CH2BrCHBr CHBr CH2Br 氧化反应 燃烧 使 KMnO4/H+褪色 催化氧化2 CH2CH2O22CH3CHO 有机反应中, 氧化反应可以看作是在有机分子上加上氧原子或减掉氢原子,还原反应可看作是在分子内加上氢原子或减掉氧原子。以上可简称为“ 加氧去氢为氧化;加氢去氧为还原” ,这与无机反应中按照化合价升降来判断氧化一还原反应并不矛盾。 聚合反应:烯烃的聚合过程又是一个加成反应的过程,因而又称为加成聚合反应,简称加聚反应。 烯烃加聚 二烯烃加聚 混合聚合试举例说明,分别写出丙烯、1,3-丁二烯,以及它们混聚的化学方程式。7乙炔 :HCCH,线形分子,键角为180,凡是叁键周围的4 个原子都在一条直线上。8. 乙炔 的化学性质 氧化反应 燃烧 : 火焰明亮,产生浓烟,产物为水及二氧化碳。 由于“ CC”的存在,乙炔可被酸性KMnO4溶液氧化并使其褪色 加成反应炔烃的加成反应是由于“CC”的不饱和性引起的,其加成可以控制条件使其仅停留在加 1mol 的反应物,当然也可以使叁键与2mol 反应物发生加成反应. 加 X2( 其中可以使溴水褪色) CHCHBr2CHBr CHBr CHCH2Br2CHBr2CHBr2 加 HClCHCHHClCH2CHCl 精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 2 页,共 11 页学习必备欢迎下载 加 H2 加 H2O CHCHH2O CH3CHO 9苯:C6H6,有两种写结构简式的方法:,及凯库勒式,从科学性的角度上看,前者的表述更加合理,因为苯分子是平面正六边形结构,各碳碳键完全平均化,分子中无单纯的碳碳单键及碳碳双键,凯库勒式也有一定的积极意义,如:在数每个碳原子上有几个氢原子,推算分子中不饱和度时,优越性自然显露无疑。因而,两种表达方式是通用的,。对于苯分子中的12 个原子同在一平面上,我们可以扩展:与苯环直接相邻的第一原子与苯环共处同一平面。10 芳香烃 的化学性质:“易取代,难加成” 取代反应:包括卤代、硝化及磺化反应 卤代Br2Br HBr 注意:a 苯只与液溴反应, 不能与溴水反应。 生成的 HBr 遇水蒸气会形成白雾。c 最终生成的溴苯呈褐色,是因为其中溶解了未反应的溴。提纯的方法是加入足量NaOH 溶液,静置后分液。 硝化HONO2(浓) NO2H2O 注意: a 在试管中先加入HNO3,再将 H2SO4沿管壁缓缓注入浓HNO3中,振荡混匀,冷却至 5060之下, 再滴入苯。 水溶温度应低于60,若温度过高, 可导致苯挥发, HNO3分解,及生成苯磺酸等副反应发生。c 生成的硝基苯中因为溶有HNO3及浓 H2SO4等而显黄色,为提纯硝基苯,可用NaOH 溶液及蒸溜水在分液漏斗中洗涤混合物。d 纯净的硝基苯无色有苦杏仁味的油状液体。 由于侧链对苯环的影响,使CH3的取代反应比更容易进行。CH33 HONO2(浓)3H2O 磺化HOSO3H(浓)SO3HH2O 加成反应3H2 氧化反应I燃烧:生成CO2及 H2O,由于碳氢比过高,因而碳颗粒不完全燃烧,产生浓烟。II 苯不使酸性KMnO4溶液褪色。III 由于苯环对侧链的影响,苯的同系物如甲苯、乙苯等能被KMnO4/H+氧化而使其褪色。11沸点顺序:烷烃分子的沸点首先取决于含碳原子数目的多少,含碳原子数目越多、沸点越高; 在含碳原子数目相同时,沸点高低取决于分子中支链的多少:支链越多,沸点越低,如沸点:正戊烷异戊烷新戊烷,其中新戊烷是在常温下为气态的五碳烷烃(沸点9.5) 。苯的同系物的沸点取决于取代基的集中程度:取代基越相互靠近,其沸点越高; 反之则沸点越低。 如沸点顺序: 邻二甲苯间二甲苯对二甲苯,为了帮助理解,这个沸点顺序可从分子极性的角度解释(即分子中正负电荷中心的不对称程度)。当然,以上所述为分子的沸点顺序,溶点顺序可能有所不同。精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 3 页,共 11 页学习必备欢迎下载12石油分馏 属于物理变化。 把煤隔绝空气加强热使它分解的过程,叫煤的干馏,属于化学变化。13 乙醇 的化学性质 与金属反应产生H22CH3CH2OH+2Na 2CH3CH2ONa+H2(置换,取代 ) 消去反应C2H5OH CH2CH2 H2O 醇发生消去反应的条件:与OH 碳相邻的碳原子上有氢原子存在( H 的存在),如(CH3)3CCH2OH 不可能发生消去反应。 与无机酸反应1C2H5OH+HBr C2H5Br+H2O(取代 ) 其中 HBr 可用浓 H2SO4及 NaBr 代替,可能有产生Br2的副反应发生IIC2H5OH+HO NO2C2H5ONO2+H2O(酯化、取代)区分硝基化合物与硝酸酯的方法:若硝基中N 原子直接与碳原子相连,则该化合物为硝基化合物,如C2H5NO2(硝基乙烷) ;若硝基中的N 原子通过氧原子而与碳原子相连接,则该化合物称为酯,如C2H5ONO2(硝酸乙酯) 与有机酸的反应:CH3COOH+HOC2H5CH3COOC2H5+H2O(酯化、取代)I酯化反应规律:“酸脱羟基醇脱氢” ,包括有机酸和无机含氧酸与醇的反应。II 吸收酯的试剂为饱和的Na2CO3溶液, 也是分离 CH3COOH 及 CH3COOC2H5所用的试液。其可以充分吸收CH3COOH ,使酯香味得以显出;可以有效降低酯的溶解度,使分离更彻底。 氧化反应:. 燃烧2C2H5OH+3O22CO2+3H2O . 催化氧化2C2H5OH+O22CH3CHO+2H2O 或:C2H5OH+CuO CH3CHO+Cu+H2O 催化氧化对醇的结构的要求:与OH 直接相边的碳原子上必须有H 原子,有2 个或 3 个氢原子被氧化成醛,只有1 个氢原子被氧化成酮。如: CH3OHHCHO CH3CHOHCH3CH3COCH3而( CH3)3COH 不能被氧化。14酚 :羟基与苯环直接相连的化合物叫酚,羟基连在苯环上的侧链碳原子的化合物叫芳香醇。如:OH(苯酚);CH2OH(苯甲醇);OH(环已醇)15 酚的化学性质(1)弱酸性:弱于碳酸,称石炭酸,不使酸碱指标剂变红。其电离能力介于H2CO3的第一及第二级电离之间。2OH+2Na 2ONa+H2OH+NaOH ONa+H2O ONa+CO2+H2OOH+NaHCO3OH+Na2CO3ONa+NaHCO3精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 4 页,共 11 页学习必备欢迎下载(2)取代反应:定量地检验苯酚含量的多少OH+3Br2+3HBr (3)氧化反应:苯酚易被氧化,露置在空气中会因少量氧化而显粉红色。(4)显色反应:苯酚与FeCl3溶液作用显示紫色。6C6H5OH+Fe3+ Fe(C6H5O)63+6H+, 16 醛类 的化学性质(1)还原反应:与H2的加成反应CH3CHO+H2C2H5OH (2)氧化反应: 燃烧。 使酸性 KMnO4溶液褪色。 银镜反应: Ag+NH3H2O = AgOH +NH4+AgOH+2NH3H2O = Ag (NH3)2+OH+2H2O CH3CHO+2Ag (NH3)2+2OHCH3COO+NH4+2Ag +3NH3+H2O 注意: i 银镜反应的银氨溶液要求现用现配,且配制时不充允许NH3 H2O 过量, 即先取 AgNO3溶液后滴加稀氨水,使生成的AgOH 刚好完全溶解为止,否则将产生易爆炸的物质。ii乙醛与氢氧化银氨溶液反应时,1mol 乙醛可以还原出2molAg 来,而甲醛的反应则可以置换出 4molAg ,因为第一步生成的甲酸中仍然有醛基存在而进一步发生反应。 与新制的 Cu(OH)2反应CH3CHO+2Cu(OH)2CH3COOH+Cu2O+2H2O 注意: Cu(OH)2悬浊液为新制,且NaOH 为过量。、反应可作为实验室检验醛基的方法。17 乙醛 的制备方法: 乙炔水化法: CHCHH2O CH3CHO 乙烯氧化法: 2 CH2CH2O22CH3CHO 乙醇的催化氧化:2C2H5OH+O22CH3CHO+2H2O 18 乙酸 的制取: 通过上述方法制得乙醛,然后:2CH3CHO+O22CH3COOH 丁烷直接氧化法:2CH3CH2CH2CH3+5O24CH3COOH+2H2O 19常见 酯的生成方法取代反应。 基本的方法:酯化反应 甲酸和甲醇酯化:HCOOH+CH3OH HCOOCH3+H2O 硝酸和乙醇酯化:HONO2+C2H5OHC2H5ONO2+2H2O 生成环酯: 乙二酸和乙二醇酯化生成乙二酸乙二酯精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 5 页,共 11 页学习必备欢迎下载 二分子乳酸脱水生成环酯 HOCH2CH2CH2COOH 分子内脱水生成环酯生成聚酯: 乙二酸和乙二醇缩聚反应生成高分子化合物 乳酸缩聚生成高分子化合物一元酸与多元醇反应:I硝酸甘油酯的生成II 硬酯酸甘油酯的生成III 硝酸纤维的生成20 酯类(包括油脂)的化学性质: 乙酸乙酯的水解: (酸性或碱性条件)硬酯酸甘油酯的水解:油脂的氢化(或硬化,加成反应):21 脂皂 的制取及盐析:22 葡萄糖 的化学性质:(1)氧化反应:葡萄糖分子中含有醛基,具有醛基的特性。I银镜反应:用于制热水瓶胆及镜子。II 与新制 Cu(OH)2反应:尿液验糖。III 使溴水及酸性KmnO4溶液褪色。(2)还原反应(加成反应):(3)酯化反应:葡萄糖与足量乙酸反应生成五乙酸葡萄糖酯(4)发酵得酒精:23中学阶段需要掌握的几种 氨基酸甘氨酸(氨基乙酸)H2NCH2COOH 丙氨酸( 氨基丙酸)苯丙氨酸:( 氨基 苯基丙酸)脂肪、植物油、NaOH 溶液皂化锅高级脂肪酸钠、甘油、水NaCl搅拌、高级脂肪酸钠析出(食析)静量分层(上层为高级脂肪酸钠,下层为甘油和食盐混合溶液)过滤干燥肥皂C6H12O6酒化酶2CH3CH2OH+2CO2精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 6 页,共 11 页学习必备欢迎下载谷氨酸:( 氨基戊二酸)24氨基酸的性质:由于氨基酸中既含有NH2又含有 COOH,因此氨基酸表现出两性。与酸反应: HOOCCH2NH2+HCl HOOCCH2NH3Cl 与碱反应: H2NCH2COOH+NaOH H2NCH2COONa+H2O 缩聚反应:25 蛋白质 的结构性质:结构:天然蛋白质是由多种氨基酸形成的高分子化合物,其典型结构为存在着肽键,即:结构。其官能团为:肽键、氨基、羧基。(1)性质:(天然蛋白质)某些蛋白质易溶于水而形成胶体(如鸡蛋白) , 该胶体的分散质微粒为单一的蛋白质分子,而非多个分子或离子的聚集体如 Fe(OH)3胶体 。蛋白质溶液中加入稀盐(非重金属盐)可促进其溶解:加入浓盐(非重金属盐)可使蛋白质溶解度降低而析出(盐析),该过程为可逆过程。加热,紫外线,强酸,强碱,重金属盐、乙醇、OH、甲醛等都能使蛋白质凝聚变性(不可逆) 。两性。灼烧:烧焦羽毛气味。水解:肽键断裂, “酸加羟基氨加氢” ,得 氨基酸颜色反应:含有苯环的蛋白质遇浓NHO3变性而显黄色,可用于检验蛋白质。三、能力基础不饱和度()的求算及应用1含义:完全由碳氢两种元素形成的分子,若分子内全部是单键结合,并且没有环状结构存在,这种烃为烷烃,通式为CnH2n+2,我们说这种烃不饱和度()为零。当分子中有一个双键或有一个碳环存在时,在原分子的基础上减去2 个氢原子,这称为分子中有一个不饱和度。同理,依次增加不饱和度。2意义:有了不饱和度,看到一个烃分子的结构,仅知道其中碳原子或氢原子就可以很迅速地求出另外一种原子;更重要的是,仅知道某分子的分子式,可先求不饱和度,从而反推其分子结构的可能性是一个极有力的推断工具。3求算方法:对于烃: CxHy=222yx精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 7 页,共 11 页学习必备欢迎下载对于卤代烃 :CxHyXz可以等效于CxHy+z=2)(22zyx烃的含氧衍生物:CxHyOz,氧原子为二价基团,可认为其在分子中的存在形式为COC,其对不饱和度没有贡献。=222yx。若分子中存在“C=O”结构时,在求算不饱和度时,可不考虑该原子,在落实不饱和度时,必须考虑进去。含 N 衍生物(除铵盐之外) :CxHyNz: 认为 N 是 3 价,将( NH )合为一体,可认为是2 价基团,与氧原子一同处理。一NO2其中有 1 个不饱和度。CxHyNz等效于 CxHy-z(NH)z, =2)(22zyx,铵盐:将HN4用一个 H 代替,余同。如某物质化学式为C7H7NO2等效于 C7H6( NH)O2,其不饱和度为=526272分子中必含苯环,=4,另一个不饱和度可表现在NO2,也可以是羧基或醛基。4空间结构中不饱和度的数目确定:一些空间结构的不饱和度在数环状结构时容易重复计算,不适宜采用算不饱和度的方法。四:例题【例 1】 某有机物为烃的含氧衍生物,在1.01105Pa、120时,取其蒸气40ml 与 140ml氧气混合点燃, 恰好完全反应生成等体积的CO2和水蒸气。 当恢复到反应前的状况时,反应后混合物的体积比反应前混合物的体积多60ml。求该有机物的分子式,若该有机物能和Na2CO3作用,试写出它的结构简式。【分析】有机物分子式为C3H6O2。结构简式为CH3CH2COOH 。【例 2】 常温下为液态的某烃的含氧衍生物,取一定量在1.01105Pa、120时全部气化,测得体积为20ml,在同一状况下,取100ml O2 与它混合后完全燃烧,测得反应产物 CO2与水蒸气的体积比为3:4,将反应前后的混合气体恢复到原状态,经测定其密度比反应前减少了1/6, 再将此混合气体用碱石灰吸收后,体积还剩下10ml ( 体积已换算成原状态) ,求此有机物分子式。【分析】有机物分子式为C6H8O。【例 3】 已知丙二酸 (HOOC CH2COOH) 用 P2O5脱水得到的主要产物的分子式是C3O2,它跟水加成仍是到丙二酸。C3O2是一种非常 “活泼”的化合物,除能跟水加成生成丙二酸外,还能跟NH3、 HCl、 ROH(R 为链烃基)等发生加成反应。例如C3O2与 NH3加成:试写出:(1)C3O2的结构简式O=C=C=C=O 。(2)C3O2分别 HCl ,CH3CH2OH 发生加成反应的化学方程式,。【例 4】 烯烃 A 中混有烷烃B,在 120C 时 A 和 B 的气体混合物对H2相对密度为12,取此混合气体 1L 与 4L 氧气一起放入一密闭容器中,测得其压强为1.01105Pa,用电火花引燃,使两种烃都充分氧化,待温度恢复到反应前时,测得其压强为1.041.01105Pa,精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 8 页,共 11 页学习必备欢迎下载问 A、B 各是什么烃?其体积分数分别是多少?A 为 C4H8,含量为 20%(物质的量分数)B 为 CH4,含量为80%。【例5】有一种广泛用于汽车、家电产品上的高分子涂料,是按下列流程图生产的,图中的 M(C3H4O)和 A 都可以发生银镜反应,N 和 M 的分子中碳原子数相等,A 的烃基一氯取代位置有三种:试写出:物质的结构简式:A ,M ,物质 A 的同类别同分异构为。N+B D 的化学方程 : ,反应类型 X ,Y 。【分析】则A:CH3CH2CH2CHO;M:CH2=CHCOOH ;同分异构(CH3)2CHCHO N+B D:CH2CHCOOH+CH3(CH2)2CH2OHCH2CHCOOCH2(CH2)2CH3+H2O X 是加成反应: Y 是加聚反应。【例 6】 A 是一种酯,分子式是C14H12O2,A 可以由醇B 跟羧酸 C 制得 ,氧化 B 可得 C。(1)写出 A、B、C 的结构简式。(2)写出 C 的两种同分异构体的结构简式,它们都可以跟NaOH 反应。【例 7】标准状况下,1LCO 和某单烯烃的混合物与9L O2混合点燃,在压强不变、136.5C时,测得气体体积为15L,求该烯烃可能的分子式及其体积分数。【分析】 1L CO 和烯烃的混合气体完全燃烧时,最多消耗6L O2(C4H8) ,故 9L O2过量,把标况下, 10L 混合气体换算成136.5C 时的体积,为)(15)5.136273(27310L反应前后体积不变。由题意哥知, n=2,3,4, 0 x1,经讨论得:烯烃为C3H6占 50%,或 C4H8占 33%。【例 8】由一种气态烷烃和一种气态单烯烃组成的混合气体,它对H2的相对密度是13.2,将 1L 混合气体和4L O2在容积固定的密闭容器中完全燃烧并保持原来的温度(120C) ,测得密闭容器内压强比反应前增加4%,试确定混合气体的成份及体积比。含 CH4:60%;C3H6:40%;CH4与 C3H6之体积为3:2 【例 9】对同样的反应物,若使用不同的催化剂,可得到不同的产物,如: OHHC52CH3CHO+H22C2H5OH CH2=CHCH=CH2+H2+2H2O 2C2H5OH H2O+C2H5OC2H5已知 C2H5OH 在活性铜催化剂作用下生成CH3COOC2H5及其它产物,则其它产物为。 Ag550450ZnO、Cr2O3250Al2O3精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 9 页,共 11 页学习必备欢迎下载2H2。【例 10】某烃 A 与溴加成生成二溴衍生物B,且 1molA 只能跟 1molBr2完全反应, B 用热NaOH 醇溶液处理得化合物C,经测定C 的分子式为C5H6,C 分子中没有支链,则A 为,B 为, C 为(填结构简式) 。【例 11】式量为300 以下的某脂肪酸1.0g 与 2.7g 碘完全加成,也可被0.2gKOH 所中和,由此推测该脂肪酸的准确式量是。A.282 B.280 C.278 D.无法确定【分析】 C 【例 12】乙酸在磷酸铝的催化作用下生成一种重要的基本有机试剂A,核磁共振谱表明A分子里的氢原子没有差别;红外光谱表明A 分子里存在羰基,而且A 分子里所有原子在一个平面上。 A 很容易与水反应重新变为乙酸。(1)写出 A 的结构式;(2)写出 A 与水的反应方程式;(3)写出 A 与氢氧化钠反应方程式;(4)写出 A 与氨的反应方程式,有机产物要用结构式表示;(5)写出 A 与乙醇的反应方程式,有机产物要用结构简式表示。【分析】 H2CCO 五:知识技巧心中有数1烃类物质的基本物理、化学性质其制备方法等。2烃的衍生物的种类主典型物理化学性质及特征的制备方法。3一些基本的有机概念:如官能团,同系物,同分异构体等。4糖类、蛋白质的分类,代表物及性质。5不饱和度的应用,计算分子式,由分子式推出物质的结构等。6计算及推断中的一些技巧及规律。动脑动手【例 13】现有10 种氨基酸,能构成有三个不同氨基酸单元的三肽种?能构成只有二种不同氨基酸单元的三肽种?【分析】此类题目可用数学归纳法来解。可将 10 种氨基酸抽象为10 个字母,a、 b、 c,则三肽的总数为P310=1098=720(种).若含有两种不同氨基酸,可形成的组合形式6 种:aab,aba,baa, bba,bab,abb,则所有的形式之和为6C210=610921=270(种)用数学方法解化学题,关键在于模型的转化。【例 14】 原子核磁共振谱(PMR) 是研究有机结构的有力手段之一,在所研究的化合物分子中,每一结构中等性的氢原子在PMR 谱中都给出了相应的峰(信号 )、谱中峰的强度与结构听H原子数成正比。 例如乙醛的结构式为CH3CHO, 其 PMR 谱中有两个信号, 强度之比为3 1。(1) 分子式为C3H6O2的二元混合物, 如果在 PMR 谱上观察到氢原子给出的峰有两种情况:第一种情况给的强度为33;第二种情况峰的强度321,由此推断该混合物的组成可能是。( 2)在测得化合物(CH3)2CHCH2Cl 的PMR 谱上可观察到三种峰,而测得化合物CH3CH=CHCl时却得到氢原子给出的信号峰6 个,从原子在空间排列的方式不同,试写出CH3CH=CHCl 的分子空间异构体。精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 10 页,共 11 页学习必备欢迎下载【分析】这是一道考察学生自学能力的题目,PMR 谱是化学上最前列的仪器之一,广泛应用于未知物结构的判定及医疗等方面,由于其机理及判定方法比较专业,中学阶段不可能了解它,这也体现了本题目的公平性;根据题目中所给的信息及描述内容临时学习判断是我们每个中学生必须注意培养的能力方面,这也是近年高考的热点之一。(1)C3H6O2其不饱和度为126223,分子中存在一个环或一个双键。根据其不同氢原子种类为33 及 321,可判断,二者的可能组成为乙酸甲酯(CH3COOCH3)或丙酸 CH3CH2COOH 。(2)化合物CH3CH=CHCl 的氢原子给出信号峰是6 个,而从分子表面来看,似乎只有三种氢原子,再联系“C=C”结构的空间取向性,可得出该化合物有两种空间结构的结论:【例 15】A、B 两种有机物的分子式相同,都可以用CaHbOcNd表示,且a+c=b,a-c=d,已知 A 是天然蛋白质水解的最终产物,B 是一种含有醛基的硝酸酯。(1)A 和 B 的分子式是。(2)光谱测定显示,A 的分子结构中不存在甲基,则A 析结构简式是。(3)光谱测定湿示,B 的烃基中没有支链,则B 的结构简式是。【分析】OHCCH2CH2CH2CH2 O NO 精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 11 页,共 11 页