水曲柳的药用价值分析-金线莲的药用价值分析.docx
水曲柳的药用价值分析:金线莲的药用价值分析 R917 A16723783(2011)04034602 文章分析了水曲柳皮的香豆素类成分。 水曲柳 香豆素 化学成分 水曲柳是木樨科属植物，民间用其树皮治疗风湿、类风湿、骨痛等疾病，作用疗效准确，而对其化学成分的基础探讨较少，所以本试验选择水曲柳皮作为探讨对象，对其化学成分进行了分析。从水曲柳树皮的95%乙醇提取液提取物中分别得到8个香豆素类化合物，依据理化常数和光谱分析，鉴定为fraxinol(), isofraxidin(), fraxetin(), aesculetin(), mandshurin(), isofraxidin-D- glucoside(), fraxin(), isoscopoletin-D-glucoside()。，均为首次从水曲柳皮中分别得到。 一 仪器与材料 1 仪器与试剂X-4数字显微熔点测定仪(北京福凯仪器有限公司);柱层析硅胶(200-300目)和GF254为青岛海洋化工产品;其余试剂均为分析纯。 2 样品水曲柳采自长白山。 二 方法与结果 1 提取与分别 水曲柳皮10 kg，粉碎，95%乙醇加热回流提取3次，2 h/次，滤过，合并滤液，减压浓缩回收溶剂，至小体积。浓缩液用水混悬后，依次用乙醚、醋酸乙酯和正丁醇萃取。取醋酸乙酯部分50g，用石油醚-醋酸乙酯体系进行硅胶柱层析，分段收集，共分别出4个简洁香豆素类化合物。取正丁醇层100g，用氯仿-甲醇-水体系进行硅胶柱层析，分段收集，共分别4个香豆素苷类化合物。 2 结构鉴定分别所得的化合物结构：化合物：黄色针状结晶(MeOH)，mp.171172。TLC薄层板置紫外灯下(365 nm)显弱黄色荧光。异羟肟酸铁反应阳性，表示有内酯环存在;FeCl3 反应阳性(墨绿色)，表示有酚羟基存在;推断为香豆素类化合物。 化合物：白色针状结晶(MeOH)，mp.144146。异羟肟酸铁反应阳性，表示有内酯环存在;FeCl3 反应阳性(墨绿色)，表示有酚羟基存在;推断为香豆素类化合物。 化合物：黄色晶体(MeOH)，mp.235236，溶于热的甲醇和乙醇。异羟肟酸铁反应阳性，表示有内酯环存在。FeCl3 反应阳性(墨绿色)，表示有酚羟基存在。推断为香豆素类化合物。ESI-MS m/s:231.1 M+Na+，分子式C10H8O5。1H-NMR (DMSO-d6) ：9.44(1H, brs, OH)，9.54(1H, brs, OH)，7.89(1H, d, J=9.45 Hz, 4-H)，6.80(1H, s, 5-H)，6.21(1H, d, J=9.45 Hz, 3-H)， 3.81(3H, s, -OCH3 ); 13C-NMR(DMSO-d6)：161.37(2-C)，146.2(7-C)，145.8(4-C)，140.2(6-C)，140.1(8-C)，133.7(9-C)，112.7(3-C)，111.1(10-C)，101.2(5-C)，56.9(-OCH3)，数据与文献比照，确认其结构为fraxetin。 化合物：淡黄色针晶，mp. 259260。紫外灯下(365nm)显亮蓝色荧光，TLC薄层板与标准品秦皮乙素有相同的Rf值，UV显示香豆素的特征汲取，FeC13反应阳性(墨绿色)。ESI-MS m/s:201.2M+Na+，分子式C9H6O4。1H-NMR (DMSO-d6) ：10.06(1H, brs, OH)，9.48(1H, brs, OH)，7.82(1H, d, J=9.30 Hz, 4-H)，6.93(1H, s, 8-H)，6.69(1H, s, 5-H)，6.12(1H, d, J=9.30 Hz, 3-H);13C-NMR(DMSO-d6)g：161.3(2-C)，150.9(7-C)，149.0(9-C)，144.9(4-C)，143.3(6-C)，112.8(5-C)，111.2(10-C)112.0(3-C)，103.1(8-C)，数据与文献比照，确认其结构为aesculetin。 化合物：白色无定形粉末，mp.128130，Molish反应阳性，示有糖，TLC检出fraxinol和葡萄糖。13C-NMR(DMSO-d6)：161.1(2-C)，157.7(7-C)，152.0(9-C)，149.8(5-C，6-C)，140.1(4-C)，113.0(3-C)，107.5(10-C)，103.3(1"-C)，97.1(8-C)，78.1(5"-C)，77.3(3"-C)，74.9(2"-C)，70.8(4"-C)，63.1(6"-C)，61.7(-OCH3)，57.5(-OCH3)。数据与文献比照，确认其结构为mandshurin。 化合物：无色针晶(MeOH)，mp.218219，Molish反应阳性，示有糖，TLC检出isofraxidin和葡萄糖。13C-NMR(DMSO-d6) ：160.6(2-C)，150.3(6-C)，145.2(4-C)，143.2(8-C)，142.5(7-C)，141.1(9-C)，115.5(10-C)，115.3(3-C)，106.3(5-C)，103.0(1"-C)，78.3(3"-C)，77.3(5"-C)，75.0(2"-C)，70.7(4"-C)，62.1(6"-C)，61.6(-OCH3)，57.4(-OCH3)，数据与文献比照，确认其结构为isofraxidin-D-glucoside。 化合物：浅黄色针状结晶(MeOH)，mp.208209。Molish反应阳性，示有糖，TLC检出fraxetin和葡萄糖。13C-NMR(DMSO-d6) ：160.7(2-C)，145.9(7-C)，145.2(4-C)，143.1(8-C)，144.2(6-C)，132.1(9-C)，112.7(3-C)，110.6(10-C)，105.5(5-C)，104.4(1"-C)，77.8(3"-C)，76.7(5"-C)，74.3(2"-C)，70.1(4"-C)，61.3(6"-C)，56.6(-OCH3)，数据与文献比照，确认其结构为fraxin。 化合物：白色粉末，mp.152153。紫外灯下(365 nm)显亮蓝色荧光，异羟肟酸铁反应阳性，表示有内酯环存在，Molish反应阳性，示有糖，TLC检出葡萄糖，表明化合物为香豆素苷。13C-NMR(DMSO-d6) ：161.7(2-C)，153.7(7-C)，150.8(9-C)，145.2(4-C)，144.2(6-C)，114.0(5-C)，113.6(3-C)，112.1(10-C)，101.2(1"-C，8-C)，77.9(3"-C)，77.7(5"-C)，74.0(2"-C)，70.5(4"-C)，61.5(6"-C)，57.1(-OCH3)，数据与文献比照，确认其结构为isoscopoletin-D-glucoside。 注：本文中所涉及到的图表、注解、公式等内容请以PDF格式阅读原文
