2016 年攻读硕士学位研究生入学考试北京市联合命题答案.doc

2016 年攻读硕士学位研究生入学考试北京市联合命题无机化学试题答案（请将答案写在答题纸上，写在试题上的答案无效）一 选择题 （共30分，每小题2分）1. D ；2. C ；3. D ；4. D ；5. D ；6. D ；7. B ；8. A ；9. A ；10. C ；11. B ；12. B ；13. B ；14. A ；15. B 。二 填空题 （每小题2分，共30分）1. 0.056； 8.60各1分2. 4； 2； 5； 10。各0.5分3. (1) ZnCl2 > MnCl2 > CaCl2 > NaCl； (2) NaCl > HCl > HI > Cl2各1分4. ()； ()； ()； () 各0.5分5. B2H6(下图)； ； 两个三中心两电子的氢桥键。 (0.5、1、0.5分)6. (1) A； (2) D； (3) B； (5) A各0.5分7. +3； 6； O N； (羟基)(草酸根)水(乙二胺)合铬() (各0.5分)8. (1) 5 (2) 10 (3) 4 (4) 4 (各0.5分)9. HReO4； H6TeO6 (各1分)10. (1) 绿色； (2) 蓝紫色或绿色； (3) 深绿色； (4) 橙色 (各0.5分)11. 不稳定； 2Cu+ = Cu2+ Cu； 配合； 难溶 (各0.5分)12. (1) 强于； (2) 强于； (3) 小于； (4) 小于 (各0.5分)13. 钒酸根； V2O5； CrO3 (1、0.5、0.5分)14. XePtF6； XeF2、XeF4、XeF6、XeO3四选2 (1、0.5、0.5分)15. D； B (各1分)三 简述题 （共24分）1. 6 分 该同学欲进行实验的反应方程式为：Ag 5+ 2Mn2+ + 8H2O = 10+ 2+16H+ 2分 可实际上，看到棕色MnO2沉淀的反应方程式是：1.23 V1.70 V 2+ 3Mn2+ + 2H2O = 5MnO2 + 4H+ 2分 MnO2 Mn2+ 1.51 V 由于体系中加入较多Mn2+，因此Mn2+一旦与生成后，则立即与过剩的Mn2+发生反应导致生成棕色MnO2沉淀。要使实验成功，Mn2+ 的加入量要少，为此，MnSO4溶液浓度要小，实验时加入速率要慢。 2分2. 7分 (1) 确定配合物的结构，设此配合物为100 g。 nCo = 21.4 / 58.93 = 0.363 (mol) nH = 5.5 / 1.01 = 5.4 (mol) nN = 25.4 / 14.01 = 1.81 (mol) nO = 23.2 / 16.00 = 1.45 (mol) nS = 11.64 / 32.06 = 0.363 (mol) nCl = 12.86 / 35.45 = 0.3627 (mol)将以上各nx分别除以0.363可得 CoHNOSCl =1155411并算出此配合物摩尔质量恰好为275.64 gmol-1 (2分) 因为 Ba2+ + = BaSO4说明在外界，而此配合物不与AgNO3及稀碱溶液反应，说明Cl- 和NH3在内界，所以配合物的结构式为 CoCl(NH3)5SO4。 (2分) (2) CoCl(NH3)52+为八面体形。 (1分) (3) 中心离子Co3+的3d电子轨道图为 。 (2分)3. 5分 用HNO3溶解Ag3PO4 Ag3PO4 + 3HNO3 = 3AgNO3 + H3PO4 用KCN溶AgI AgI + 2CN- = + I- 用KI溶HgI2 HgI2 + 2I- = 用HNO3溶CuS 3CuS + 8HNO3 = 3Cu(NO3)2 + 3S + 2NO + 4H2O用王水溶HgS 3HgS + 2HNO3 + 12HCl = 3H2HgCl4 + 3S + 2NO + 4H2O或用Na2S溶HgS HgS + S2- = (每种1分)4. 6 分 (每空0.5分)CO2ICl3NH3中心原子杂化方式(并注明等性或不等性)等性sp不等性sp3d不sp3分子空间构型直线形近似T形三角锥性分子有无极性无有有分子间力类型色散力取向力、诱导力、色散力取向力、诱导力、色散力、氢键四 用配平的反应方程式解释下列实验事实（每小题3分，共18分）(1) NH3有还原性，能被强氧化剂Cl2氧化生成N2和HCl，生成的HCl与 NH3接触冒白烟(生成NH4Cl)。 3Cl2 + 2NH3 = N2+ 6HCl； HCl + NH3 = NH4Cl (2) 因为NH4HCO3极易分解为NH3、CO2和H2O。 NH4HCO3 = NH3 + CO2 + H2O 受潮、受热都会加速此反应，故储存时应密闭且不要曝晒。 (3) 因 Pb(NO3)2热分解得到NO2，而NaNO3 加热分解得到稳定的亚硝酸盐，不放出NO2，所以通常用Pb(NO3)2，而不用NaNO3来制取NO2。 2Pb(NO3)2 = 2PbO + 4NO2 + O2 2NaNO3 = 2NaNO2 + O2 (4) 2P + 3I2+ 6H2O = 2H3PO3 + 6HI (5) 2TiCl4 + Zn = 2Ti3+(紫色) + Zn2+ + 8Cl- (6) Fe2+ + 2OH- = Fe(OH)2(白色) 4Fe(OH)2 + O2 + 2H2O = 4Fe(OH)3(棕色) 五 推断及分离题 （共18分，第1小题10分，第2小题8分）110分 A. KMnO4； B. FeSO47H2O； C. MnSO4、Fe2(SO4)3混合溶液；D. Fe(OH)3、MnO(OH)2混合沉淀； E. Fe2(SO4)3溶液； F. FeF63-溶液；G. K2MnO4 H. Na2FeO4 A、B各2分，其余各1分Pb2+PbCrO4黄色沉淀，示Pb2+存在H+，NaSO3H+KSCN or K4Fe(CN)6血红色或蓝色沉淀，示Fe3+存在H2SZnS白色沉淀，示Zn2+存在K2S2O8，水浴or NaBiO3紫色，示Mn2+存在H+CO2H2O2NaOH2. 8分解：Fe3+ CrO42- CrO42-Mn2+ ZnO22- Zn(OH)2 Zn2+ Cr3+ Fe(OH)3 Fe3+Zn2+ MnO(OH)2 Mn2+ 六 计算题 （共30分）1. 9分 CO(g) + H2O(g) H2(g) + CO2(g)100 kPa 平衡分压 0.4984 0.4984 = 9.7 104因为= -RT ln= -8.31 10-3 373 ln(9.70 104) = -35.6 (kJmol-1) 而= - T 所以 = -15 (Jmol-1K-1)2. 8分 = 6.6 10-3 = 6.6 10-3 x = 0.0025 moldm-3 c(HAc) = 0.020 + 0.0025 = 0.023 (moldm-3) 3. 13 分 (1) j(Cu+/Cu) =(Cu+/Cu) + 0.059 lgCu+ j(CuCl/Cu) =(CuCl/Cu) + 0.059 lg(1/Cl-) =(Cu+/Cu) + 0.059 lg(/Cl-) (CuCl/Cu) =(Cu+/Cu) + 0.059lg 0.14 = 0.52 + 0.059 lg = 3.6 10-7 (2) CuCuClCl-(1.0 moldm-3)Cu+(1.0 moldm-3)Cu Cu+ + Cu + Cl- Cu + CuCl (3) = - = -1 96.5 (0.52-0.14) = -37 (kJmol-1) lg =6.42 = 2.6 106 第 4 页 共 4 页