2019年硕士学位研究生入学考试试题物理化学试题.doc

北京市联合命题2019年硕士学位研究生入学考试试题（物理化学）所有试题答案写在答题纸上，答案写在试卷上无效需使用计算器 不使用计算器一、选择一个正确的答案：（本题共计60分，每小题3分）1. 下列对可逆过程的描述不正确的是（ ）。A. 一个带活塞储有一定量气体的气缸，设气缸无重量，控制内外压差无限小，缓慢膨胀到终态，再压缩使系统回到原始态； B. 在整个过程中系统内部无限接近于平衡态；C. 过程进行无限缓慢，环境的温度、压力分别与系统的温度、压力相差甚微； D. 能使系统和环境完全复原的过程。2. 1 mol理想气体，从同一始态经绝热可逆压缩和绝热不可逆压缩到相同压力的终态，终态的熵分别为S1、S2，则两者的关系为（ ）。A. S1 = S2 ； B. S1S2 ； C. S1S2 ； D. 无法确定。3. 在一定的温度和压力下，对于一个化学反应，下列量能用来判断其反应方向的是（ ）。A. ； B. ； C. ； D. 。4. 挥发性溶质溶于溶剂中形成的稀溶液，溶液的沸点会（ ）。 A. 可能升高或降低； B. 升高；C. 不变； D. 降低。5. 葡萄糖（C6H12O6）稀水溶液和蔗糖（C12H22O11）稀水溶液凝固时都只析出纯冰，由此可以断定（ ）。A. 这两种溶液的凝固点降低系数是不同的； B. 两种溶液溶质的质量分数相同时，其凝固点也相同；C. 两种溶液的凝固点相同时，其沸点也相同； D. 两种溶液的凝固点相同时，其溶质的化学势也相同。6. 单组分系统的固液平衡线的斜率的值（ ）。A. 大于零； B. 等于零； C. 小于零； D. 不确定。7. 已知A、B两液体可组成无最高或最低恒沸点的液态完全互溶的系统，则将某一组成的溶液蒸馏可以获得（ ）。A. 两个恒沸混合物； B. 一个纯组分和一个恒沸混合物； C. 两个纯组分； D. 一个纯组分。8. 与温度有关而与压力无关的平衡常数是（ ）。A. ； B. ； C. ； D. 。9. 在1000K时，反应 的Kp = 1.84，若气相中CO2含量大于65%，则（ ）。A. Fe将不被氧化； B. Fe将被氧化； C. 反应时可逆平衡； D. 无法判断。10. 在稀溶液范围内，离子平均活度系数与电解质溶液离子强度的关系，正确的论述是（ ）。A. 离子强度增大，平均活度系数变大； B. 离子强度增大，平均活度系数变小；C. 离子强度不影响平均活度系数的数值； D. 随离子强度发生变化，平均活度系数变化无规律。11. 若某电池反应的热效应为负值，那么电池进行可逆工作时与环境交换的热是（ ）。A. 放热； B. 吸热； C. 无热交换； D. 无法确定。12. 电池及的电池反应均可写成，则298K时如上面两个电池的（ ）。A. 与均不相同； B. 与均相同； C. 相同，而不相同； D. 不相同，而相同。13. 电池不可逆放电时，随电流密度的增加，阳极的电极电势，阴极的电极电势和两极的电势差如何变化（ ）。A. 正，负，减小； B. 正，负，增大； C. 负，正，减小； D. 负，正，增大。14. 在金属的电化学腐蚀过程中，极化作用使其腐蚀速率（ ）。A. 降低； B. 增加； C. 不变； D. 无法判断。15. 关于反应分子数的下列表述中不正确的是（ ）。A. 反应分子数是实验值； B. 某反应的分子数一定等于该反应式中反应物的计量系数之和；C. 实际的反应中，双分子反应发生的几率大于单分子和三分子反应； D. 反应分子数不一定和测得的反应级数相等。16. 温度升高，反应速率增大这一现象最佳解释是（ ）。A. 反应分子的碰撞频率增大； B. 阈能或能垒降低； C. 能量超过活化能的分子的百分数增加； D. 反应历程改变。17. 关于光化学反应，下述说法错误的是（ ）。A. 不需要活化能； B. 光化学反应对光的吸收有较强的选择性； C. 温度系数小； D. 能发生的反应。18. 用同一滴管在同一条件下分别滴下同体积的3种液体：水、硫酸水溶液和丁醇水溶液，则它们的滴数为（ ）。A. 一样多； B. 硫酸水溶液最多，丁醇水溶液最少； C. 水的最多，丁醇水溶液最少； D. 丁醇水溶液最多，硫酸水溶液最少。19. 以下说法符合兰格缪尔吸附理论基本假定的是（ ）。A. 固体表面是均匀的，各处的吸附能力相同； B. 吸附分子层可以是单分子层或多分子层； C. 被吸附分子间有作用，互相影响； D. 吸附热与吸附的位置和覆盖度有关。20. 丁铎尔现象是光照射到溶胶粒子上发生的下述哪种现象（ ）。A. 反射； B. 折射； C. 散射； D. 透射。二、回答下列问题：（本题共计40分，每小题5分）1. 能否说系统达到平衡时，熵值最大，Gibbs自由能最小？2. 恒温时，B溶解于A中形成溶液，若纯B的摩尔体积大于溶液中B的偏摩尔体积，则增加压力将使B在A中的溶解度如何变化？3. 工业上，制备水煤气的反应方程式可表示为：该反应在673K时达到平衡，该反应是吸热反应，试讨论下列因素对平衡的影响：（1）增加C (s) 的含量；（2）提高反应温度；（3）增加系统的总压力；（4）通入惰性气体。4. 为什么说恒温恒压条件下，气体在固体表面的吸附一定是放热过程？5. 为什么气泡、小液滴、肥皂泡等都呈圆球形？玻璃管口加热后为什么会变得光滑并缩小（俗称圆口）？6. 阐述憎液溶胶的三个基本特征。7. 如何采用电化学的方法测定的标准摩尔生成Gibbs自由能？8. 在一盆清水的表面平行放两根火柴棍，水面静止后，在火柴棍之间滴一滴肥皂水，两根火柴棍之间的距离是加大还是缩小？三、相平衡题 （本题15分）已知在常压下，Mg-Ag 系统的温度-组成图如下图所示。1. 列表说明I，II，III，IV 相区存在的相态及成分；2. 分析水平线上的相平衡状态；3. 绘出P 点冷却到室温的步冷曲线，并注明曲线的转折点处及各线段部位的系统的相态及成分的变化情况。 四、计算题 （本题10分）已知液体苯在py下，沸点为353 K，该条件下其摩尔汽化热为30.77 kJmol-1。今将温度为353 K，压力为py的1 mol液体苯向真空等温蒸发为同温同压的苯蒸气（设为理想气体）。（1） 计算该过程中苯吸收的热量Q及所做的功W； （2） 计算该过程中苯的S，A及G；（3） 计算环境的熵变S环；（4） 用什么判据可以判断上述过程自发与否？试判断之。五、计算题 （本题15分）电池Pt|H2 (p1) |HCl (m) |H2 (p2) |Pt中，设氢气遵从的状态方程为pVm=RT+ap, 式中a=1.4810-5 m3mol-1，且与温度、压力无关。当氢气的压力p1=2000 kPa, p2=100 kPa时：（1）写出电极反应和电池反应；（2）计算电池在298 K时的电动势；（3）当电池可逆放电时，是吸热还是放热？为什么？六、计算题 （本题10分）有某化合物分解反应：AB+C。已知在557 K时，A分解50%时需21.0秒，A分解75%时需42.0秒，此反应的活化能为14.43104 Jmol-1。试求：（1）该反应为几级反应？为什么？（2）计算557 K时，该反应的速率常数； （3）欲想控制此反应在10分钟内A分解90%，反应温度应该控制在多少度？（设反应温度对活化能和指前因子无影响）考试科目：物理化学 第6页共6页