有机化学第醇酚醚.ppt
现在学习的是第1页，共35页含有C-O单键，可以看做水的衍生物；H O H水R OH醇Ar OH酚R O RR O Ar醚烯烃加水；卤代烃水解；醛酮还原；羧酸还原；现在学习的是第2页，共35页第一节 醇的分类和命名一、醇的分类1根据烃基的种类；2根据羟基所连的碳原子的种类；伯、仲、叔醇。3根据醇分子结构中羟基的数目；CH3CH2CH2CH2OHCH3CHCH2OHCH3CH3CHCH2CH3OHCH3COHCH3CH3正丁醇（伯醇）异丁醇（伯醇）仲丁醇（仲醇）叔丁醇（叔醇）现在学习的是第3页，共35页二、醇的命名法1普通命名法2系统命名法母体为醇；CH3CHCH2CH3CHOHCH34-甲基-2-戊醇现在学习的是第4页，共35页CH3CCCHCH2OHCH2CH2CH32-丙基-3-戊炔-1-醇CH3CH2CH2CHCH2CHCH3HOC CH3CH3CH35,5-二甲基-3-丙基-2-己醇CH3C OHCH3CH32-甲基-2-丙醇CCH2CH3OHCH2CH33-苯基-3-戊醇CH3CHOHCCH3CHCH33-甲基-3-戊烯-2-醇CH CHCH2OH3-苯基-2-丙烯醇现在学习的是第5页，共35页第二节 醇的物理性质 醇分子间存在氢键；碳原子数相同的一元醇，支链越多沸点越低；与碱土金属能形成结晶醇；要除去甲醇、乙醇中的水，则不能用CaCl2作脱水剂。现在学习的是第6页，共35页第三节 醇的化学性质CHOH-H H反反应应氧氧氢氢键键断断裂裂碳碳氧氧键键断断裂裂现在学习的是第7页，共35页一、醇与活泼金属反应HO H+NaNaOH+剧烈反应，放热,自燃RO H+NaRONa+反应缓和，放热,不自燃H212H212伯、仲、叔三种醇与金属钠反应活性次序如下：伯醇 仲醇 叔醇由于水的酸性比醇强，所以醇钠在水中更容易水解成醇和氢氧化钠。RONa +H 2OROH +NaOH现在学习的是第8页，共35页二、醇的酯化反应ROHRCOOHH2O+HRCOORR1COH+H O18RO18R+H2OOR1CO【乙酸丁酯的制备】现在学习的是第9页，共35页3HONO2CH2ONO2CHONO2CH2ONO2+3H2OCH2OHCHOHCH2OH+弗奇戈特、伊格纳罗和穆拉德获得了1998年诺贝尔生理学医学奖。CH3OH+H2SO4CH3OSO2OH+H2O硫酸氢甲酯2CH3OSO2OH(CH3O)2SO2+H2SO4加热硫酸二甲酯某些无机酸与醇作用生成无机酸酯 现在学习的是第10页，共35页三、醇与氢卤酸的反应R OH+HXR X+H2O不同氢卤酸的反应活性次序是：HI HBr HClRCHHOH伯醇RCHROH仲醇RCRROH叔醇醇与氢卤酸反应活性顺序是：叔醇仲醇伯醇现在学习的是第11页，共35页浓盐酸与无水氯化锌配成的溶液称为卢卡斯（Luccas）试剂；R3COHHCl(ZnCl2)R3CClH2O+室室温温（立立即即混混浊浊）（数数分分钟钟混混浊浊）R2CHOH+HCl(ZnCl2)室室温温R2CHCl+H2ORCH2OH+HCl(ZnCl2)室室温温无无现现象象现在学习的是第12页，共35页四、醇与PX3、PX5的反应ROH+PX3RX+H3PO3ROHPX5RXPOX3+RCOOHPX3RCOXH3PO3+ROHSOCl2+SO2HCl+RCl现在学习的是第13页，共35页五、醇的脱水反应分子内脱水CH2HCH2OH170浓H2SO4CH2CH2H2O+CH3CH CHCH3CH3CHCH2CH3OHCH3CH2CH CH2少量65%80%现在学习的是第14页，共35页CH3CH2CH2CHCH3OH62%H2SO4140CH3CH2CH CHCH3H2O+80%仲醇CH3CH2COHCH3CH3CH3CHCCH3CH346%H2SO487+H2O84%叔醇伯、仲、叔醇脱水由易到难的顺序是：叔醇仲醇伯醇 现在学习的是第15页，共35页2分子间脱水CH3CH2OHHOCH2CH3CH3CH2OCH2CH3H2O+浓H2SO4140+在比较高的温度及过量酸情况下，反应有利于分子内脱水生成烯烃；在较低的温度及醇过量情况下，反应有利于分子间脱水生成醚。现在学习的是第16页，共35页六、醇的氧化反应CH3COHHOH-H2OCH3CHOCH3COOH氧化CH3CH2OHHK2Cr2O7胞二醇RCOOHRCH2OHOCHOHR2OR1CR2R1O叔醇不反应；具有-H的醇可被氧化；现在学习的是第17页，共35页醇在高温和催化剂（Cu、Ag、Ni等）作用下，伯醇脱氢生成醛；仲醇脱氢生成酮。【重要】CH3CH O HHCu250-300CH3C H+H2伯醇O仲醇CH3C OHCH3HCu500CH3CCH3O+H2RCOOHRCH2OHRCHO【例如】现在学习的是第18页，共35页第五节 酚的分类和命名OHCH2OH苯酚苯甲醇CH3OHOHNO2OHOCH3邻甲苯酚间硝基苯酚3-甲氧基-1-萘酚CH2CH CH2OCH3OH4-烯丙基-2-甲氧基苯酚OHOHOCH3OH邻苯二酚(儿茶酚)2-甲氧基苯酚(愈创木酚)(丁香酚）现在学习的是第19页，共35页第六节 酚的物理性质 绝大多数酚都是固体，容易氧化。平时见到的酚常是红色或黄色，有时是褐色，这是由于氧化生成醌的结果。酚有强烈气味和腐蚀性，有杀菌能力，医药上常用作消毒剂。现在学习的是第20页，共35页第七节 酚的化学性质苯环上容易发生亲电取代反应，特别是邻、对位上的取代。一、酚的酸性OH+NaOHONa+H2OH2OONa+CO2OH+NaHCO3H2O为什么现在学习的是第21页，共35页OHCH3OHOHOHNO2OHNO2pKa10.2810.008.117.170.38ClNO2O2N酚的芳环上有取代基时，它对酚的酸性有明显的影响；现在学习的是第22页，共35页二、酚与FeCl3的反应FeCl3+H3Fe(OC6H5)66C6H5OH3HCl颜色反应是鉴定酚的常用方法之一。凡具有烯醇型结构的化合物(C=COH)都与FeCl3有类似的颜色反应。现在学习的是第23页，共35页三、酚的取代反应1卤代OHBr2OHBrBrBrHBr+H2O室温OHBr2OHBrOHBr+CS20苯胺也此反应；非极性介质、低温现在学习的是第24页，共35页2硝代OH+HNO3OHNO2+OHNO220（稀）OH+HNO3OHNO2NO2O2NH2O+H2SO4（浓）2，4，6三硝基苯酚的水溶液有很强的酸性（pKa0.38），俗称苦味酸。固体苦味酸受热或振动后容易爆炸，十分危险。DPPH法 现在学习的是第25页，共35页磺化OH+H2SO425100OHSO3HOHSO3H现在学习的是第26页，共35页四、酚的氧化反应OHOOO对苯醌OHOHOOAg2O+Ag邻苯醌OHOHAg2OOO对苯醌+Ag一般不用高锰酸钾酸性溶液鉴别酚类物质；现在学习的是第27页，共35页五、酚醚的生成ONa+CH3IOCH3ONa+(CH3O)2SO2OCH3第八节 重要的酚类化合物（自学）现在学习的是第28页，共35页第九节 醚的分类和命名一、分类单醚；混醚；环醚；二、醚的命名既可以做母体，也可做取代基（烷氧基）。现在学习的是第29页，共35页1单醚CH3CH2OCH2CH3二乙基醚或乙醚O二苯(基)醚或二苯醚2混醚CH3CH2OCH3甲乙醚苯甲醚OCH3CH3CHCH2CH2CH3OCH32-甲氧基戊烷CH2OHCH3OOClClNO2对甲氧基苯甲醇（茴香醇）2,4-二氯-4-硝基二苯醚(除草醚)3环醚H2COCH2环氧乙烷CH2CH2CH2CH2OCH2CH2OCH2CH2O四 氢 呋 喃1,4-二氧六环现在学习的是第30页，共35页第十节 醚的物理性质室温下大多数醚都是液体。分子间不能形成氢键。和水分子间可以形成氢键，所以醚的水溶性大于烷烃。现在学习的是第31页，共35页第十节 醚的化学性质总体上，性质稳定，不易反应；一、钅羊 盐的生成RORR O RH()+ClHCl 利用此法区别醚与烷烃或卤代烃；用此方法将醚从烷烃或卤代烃等混合物中分离出来。现在学习的是第32页，共35页二、醚键的断裂CH3OCH2CH3+HICH3I+加热CH3CH2OHOCH3+HI加热CH3I +OH二芳基为什么不能与HI发生醚键断裂的反应？现在学习的是第33页，共35页三、过氧化物的形成CH3CH2OCH2CH3O2CH3CH2OCHCH3O O H乙醚的使用安全【检验】碘化钾醋酸溶液检查;用FeSO4和KSCN检查;【除去】加入还原剂（FeSO4或Na2SO3）后振荡，使过氧化物 分解破坏。现在学习的是第34页，共35页第十二节 乙 醚第十三节 环醚和冠醚第十四节 硫醇、硫酚、硫醚现在学习的是第35页，共35页
