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-分析化学习题解答-滴定分析法-第 18 页分析化学习题解答上册华中师范大学 东北师范大学陕西师范大学 北京师范大学合编第五章 滴定分析法湛江师范学院化学科学与技术学院杜建中1.写出下列各酸的共轭碱：H2O，H2C2O4，H2PO4-，HCO3-，C6H5OH，C6H5NH3+，HS-，Fe(H2O)63+，R-NH+CH2COOH.答： H2O的共轭碱为OH-； H2C2O4的共轭碱为HC2O4-；H2PO4-的共轭碱为HPO42-； HCO3-的共轭碱为CO32-；C6H5OH的共轭碱为C6H5O-； C6H5NH3+的共轭碱为C6H5NH2；HS-的共轭碱为S2-； Fe(H2O)63+的共轭碱为Fe(H2O)5(OH)2+；R-NH2+CH2COOH的共轭碱为R-NHCH2COOH。2. 写出下列各碱的共轭酸：H2O，NO3-，HSO4-，S2-，C6H5O-，Cu(H2O)2(OH)2，(CH2)6N4，RNHCH2COO-，。答：H2O的共轭酸为H3O+； NO3-的共轭酸为HNO3； HSO4-的共轭酸为H2SO4； S2-的共轭酸为HS-； C6H5O-的共轭酸为C6H5OH Cu (H2O)2(OH)2的共轭酸为Cu(H2O)3(OH)+； (CH2)6N4的共轭酸为(CH2)6N4H+； R-NHCH2COO-的共轭酸为R-NHCH2COOH， 的共轭酸为3.通过物料平衡、电荷平衡写出（1）(NH4)2CO3、NH4HCO3溶液的PBE浓度为c(mol/L)。解： (NH4)2CO3 2NH4+ + CO32-CO32 + H2O HCO3 + OH - HCO3- + H2O H2CO3 + OH - NH4+ H+ + NH3 H2O H+ + OH - MBE：NH4+ + NH3 = 2C H2CO3 + HCO3- + CO32- = C CEB：NH4+ +H+ = OH + HCO3- + 2CO32- PBE：H+ = OH - + NH3 - HCO3- - 2CO32- NH4HCO3 NH4+ + HCO3-NH4+ H+ + NH3HCO3- H+ + CO32-HCO3- H2O H2CO3 OH -H2O H+ + OH -MBE：NH4+ + NH3 = CH2CO3 + HCO3- + CO32- = CCEB：NH4+ +H+ = OH - + HCO3- + 2CO32-PBE：H+ = NH3 + CO32- + OH - H2CO34.写出下列酸碱组分的MBE、CBE、PBF，浓度为Cmol/L。(1)KHP (2)NaNH4HPO4 (3)NH4H2PO4 (4)NH4CN解：(1)KHP HP- + H2O = H2P + OH - HP- = H+ + P2- H2O = H+ + OH -MBE：K+ = C H2P + HP- + P2- = C CEB：H+ + K+ = OH - + HP- + 2P 2-PBE：H+ = OH - + P2- H2P (2)NaNH4HPO4 NH4+ H+ + NH3 HPO42- = H+ + PO33- HPO42- + H2O = H2PO4- + OH - HPO42- + 2H2O = H3PO4 + 2OH -H2O H+ + OH - MBE：Na+ = C NH4+ + NH3 = C H3PO4 + H2PO4- + HPO42- + PO33- = C CEB：Na+ + NH4+ +H+= H2PO4- +2 HPO42- +3 PO33- + OH - PBE：H+ = NH3 + PO33- + OH - H2PO4- - 2H3PO4(3)NH4H2PO4 NH4+ = H+ + NH3H2PO4- = H+ + HPO42-H2PO4- = 2H+ + PO43-H2PO4- + H2O = H3PO4 + OH -H2O = H+ + OH MBE：NH4+ + NH3 = CH3PO4 + H2PO4- + HPO42- + PO33- = C CEB：NH4+ +H+= H2PO4- +2 HPO42- +3 PO33- + OH -PBE：H+ = NH3 + HPO42- +2PO33- + OH - H3PO4(4)NH4CNNH4+ = H+ + NH3CN- + H2O = HCN + OH -H2O = H+ + OH -MBE：NH4+ + NH3 = C；CN - + HCN = CCEB：NH4+ + H+ = HCN + OH - PBE：H+ = NH3 + OH - -HCN5.（1）讨论两种一元弱酸混合溶液的酸碱平衡问题，推导其H+浓度计算公式。（2）0.10 mol·L-1NH4Cl和 0.10 mol·L-1H3BO3混合液的pH值。答：(1)设HB1和HB2分别为两种一元弱酸，浓度分别为CHB1和CHB2 mol·L-1。两种酸的混合液的PBE为： H+=OH-+B1-+B2- 混合液是酸性，忽略水的电离，即OH-项可忽略，并代入有关平衡常数式得如下近似式 (1)当两种都较弱，可忽略其离解的影响，HB1CHB1 ，HB2CHB2 。式（1）简化为 (2)若两种酸都不太弱，先由式（2）近似求得H+，对式（1）进行逐步逼近求解。(2) ，根据公式得：pH = lg（1.07×10-5 ）= 4.976根据图53说明NaH2PO4Na2HPO4 缓冲溶液适用的pH范围。答：范围为7.2±1。7若要配制（1）pH=3.0，（2）pH=4.0 的缓冲溶液，现有下列物质，问应该选那种缓冲体系？有关常数见附录一之表1。 （1） （2）HCOOH （3）CH2ClCOOH （4）NH3+CH2COOH（氨基乙酸盐）答：(1) pKa1=2.95 pKa2=5.41 故pH = (pKa1+pKa2)/2=(2.95+5.41)/2 = 4.18(2) pKa = 3.74 (3) pKa = 2.86 (4)pKa1=2.35 pKa2= 9.60 故pH = ( pKa1+pKa2)/2 = (2.35+9.60)/2 = 5.98所以配制pH=3.0的溶液须选（1），(2)（3），（4）；配制pH=4.0须选（1），（2）。8.下列酸碱溶液浓度均为0.10mol/L，能否采用等浓度的滴定剂直接准确进行滴定，若能滴定，应选用什么标准溶液和指示剂？（1）HF （2）NaNH4HPO4 （3）NH4H2PO4 （4）NaHS （5）NaHCO3（6）(CH2)6N4 （7）(CH2)6N4·HCl （8）CH3NH2解：(1) Ka=7.2×10-4；cspKa=0.05×7.2×10-4=3.6×10-5>10-8；能直接滴定，选用NaOH标准溶液、酚酞做指示剂。(2) Kb2 =1.6×10-7；cspKb2=0.05×1.6×10-7= 8×10-910-8；相对误差±0.5%时能直接滴定，选用HCl标准溶液、甲基橙做指示剂。(3) Ka2=6.3×10-8；cspKa2=0.05×6.3×10-8= 3.1×10-9<10-8；相对误差±0.5%时能直接滴定，选用NaOH标准溶液、酚酞做指示剂。(4) Ka1=5.7×10-8；Kb2=Kw/Ka1=1.0×10-14/5.7×10-8=1.8×10-7；cspKb2=0.05×1.8×10-7=8.8×10-910-8；相对误差±0.5%时能直接滴定，选用HCl标准溶液、甲基橙做指示剂。(5) Ka2=5.6×10-11；Kb1=Kw/Ka2=1.0×10-14/5.6×10-11=1.8×10-4；cspKb1=0.05×1.8×10-4=9×10-6 >10-8；能直接滴定，选用HCl标准溶液、甲基橙做指示剂。(6) Kb=1.4×10-9；cspKb=0.05×1.4×10-9=7×10-11<10-8；不能直接滴定。(7) Kb=1.4×10-9；Ka=Kw/Kb=1.0×10-14/1.4×10-9=1.7×10-6；CspKa=0.05×1.7×10-6 = 8.5×10-8>10-8， 能直接滴定，选用NaOH标准溶液、酚酞做指示剂。(8) Kb= 4.2×10-4；cspKb=0.05×4.2×10-4 = 2.1×10-5>10-8；能直接滴定，选用HCl标准溶液、甲基橙做指示剂。9.强碱（酸）滴定一元弱酸（碱），CspKa（Kb）10-8就可以直接准确滴定。假如用Kt表示滴定反应的形成常数，那么该反应的cspKt应为多少？解： cspKa= cspKwKt10-8 cspKt10-8/10-14 = 10610为什么一般都用强酸（碱）溶液作酸（碱）标准溶液？为什么酸（碱）标准溶液的浓度不宜太浓或太稀？答：用强酸或强碱作滴定剂时，滴定反应的平衡常数Kt较大，反应进行的较完全。但酸（碱）标准溶液的浓度太浓，滴定终点过量的体积一定时，产生的误差增大；若太稀，终点时指示剂变色不明显，故滴定的体积也会增大，致使误差增大。故酸（碱）标准溶液的浓度均不宜太浓或太稀。11.下列多元酸（碱）、混合酸（碱）溶液中每钟酸（碱）的分析浓度均为0.10mol/L（标明的除外），能否用等浓度的滴定剂准确进行分步滴定或分别滴定？如能直接滴定法（包括总量），根据计算pHsp选择适宜的指示剂。解：因为计算pHsp是为了选择适宜的指示剂，为计算方便，用最简式计算计量点时的pH值。（1）H3AsO4 6.3×10-3 1.0×10- 7 3.2×10-12 ；csp2Ka2108 可分别滴定至第一计量点（H2AsO4-）和第二计量点（HAsO42-）均为两性物质。 （溴甲酚绿或甲基红） （酚酞）用溴甲酚绿可将 H3AsO4滴定至第一计量点，继续用酚酞为指示剂可将H3AsO4滴定至第二计量点。 (2) H2C2O4 Ka15.9×102 ；Ka26.4×105 105 ； csp2Ka2108 不能分步滴定，只能一次滴定至第二终点，溶液pH值有滴定产物C2O42-决定。计量点时C2O42-浓度为 400；20KW (酚酞)使用酚酞为指示剂可将H2C2O4一次被完全滴定至第二计量点。 (3) 0.40mol/L乙二胺 Kb18.5×10-5 ；Kb27.1×10-8 105 ； csp2Kb210-8不能分步滴定，只能一次滴定至第二终点。滴定产物为+H3N-CH2-CH2-NH3+，第二计量点时溶液pH值由+H3N-CH2-CH2-NH3+决定。pHsp=3.86 (甲基橙)使用甲基橙为指示剂可将乙二胺一次被完全滴定至第二计量点。(4) NaOH + (CH2)6N4 Kb1.4×10-9cspKb10-8 NaOH可滴定，(CH2)6N4不被滴定，计量点溶液pH由(CH2)6N4决定400；20KWpOH =5.08pHsp=8.92 (酚酞)选用酚酞为指示剂，NaOH被准确滴定，(CH2)6N4不被滴定。（5）邻苯二甲酸Ka11.1×10-3 ；Ka23.9×10-6不能分步滴定，只能一次滴定至第二终点。计量点时溶液pH值由-OOCC6H4COO-决定pOH=5.04pH=8.96 (酚酞)使用酚酞为指示剂可将邻苯二甲酸一次被完全滴定至第二计量点。（6）联氨NH2NH2 Kb13.0×10-6 ；Kb27.6×10-15 只能滴定第一计量点，其滴定产物为NH2 NH3+pH = 4.18 (甲基红) 使用甲基红为指示剂可将NH2NH2滴定至第一计量点（NH2NH3+）。（7）H2SO4H3PO4 Ka17.6×10-3 ；Ka26.3×10-8；Ka34.4×10-13 ； H2SO4可以准确滴定，H3PO4可被分步滴定到第一、第二计量点 以甲基红为指示剂，H2SO4可以准确滴定，H3PO4可被分步滴定到第一计量点，溶液pH值由H2PO4-决定。20Kw；c20pH14.72（甲基红）使用酚酞为指示剂可以继续将H2PO4-可被滴定到HPO42-。pH2=9.62（酚酞）（8）乙胺 吡啶 Kb4.2×10-4 吡啶Kb1.7×10-9 乙胺可准确滴定，吡啶不被滴定，终点时为乙胺酸（Ka=2.4×10-11）和吡啶（Kb=1.7×10-9）的混合溶液，溶液的H+离子浓度为pH7.93 （酚酞）使用酚酞为指示剂乙胺可以准确滴定，吡啶不被滴定。12.HCl与HAc的混合溶液（浓度均为0.10mol/L），能否以甲基橙为指示剂用0.1000mol/LNaOH溶液直接滴定其中的HCl？此时有多少HAc参与了反应？解：不能。甲基橙的变色域为3.14.4，当甲基橙变色时，一部分HAc也与NaOH发生了反应。设滴定终点溶液pH4.0，溶液中未参加反应的HAc的物质的量为 ：HAc总物质的量为0.10×vHAc，参加反应HAc的百分比为13.今有H2SO4和(NH4)2SO4的混合溶液，浓度均为0.050mol/L，欲用0.1000mol/LNaOH溶液滴定，试问：（1）能否准确滴定其中的H2SO4？为什么？采用什么指示剂？答：能准确滴定，因为H2SO4的第二步电离常数pKa2=2.00，而NH4的Ka5.6×1010，所以能完全准确滴定其中的H2SO4 ，计量点pH值约为5.3，采用甲基红作指示剂。（2）如何用酸碱滴定法测定混合液中(NH4)2SO4的含量？指示剂是什么？答：以甲基红为指示剂，用NaOH标准溶液滴定H2SO4，然后在溶液中加入过量的甲醛生成的(NH2)6N4H+(Ka=7.1×10-6)和H+可被NaOH标准溶液滴定，计量点时产物为(NH2)6N4，其水溶液呈弱碱性，选酚酞为指示剂。也可以用蒸馏法，即向混合溶液中加入过量的浓碱溶液，加热使NH3逸出，并用过量的H3BO3溶液吸收，然后用HCl标准溶液滴定H3BO3吸收液： NH3 + H3BO3= NH4+ H2BO3- H+ H2BO3-= H3BO3计量点时的产物是H3BO3和NH4+（混合弱酸），pH5 ，可用甲基橙作指示剂。14.判断下列情况对测定结果对影响（1）用混有少量邻苯二甲酸的邻苯二甲酸氢钾标定NaOH溶液的浓度。答：，vNaOH，CNaOH。（2）用吸收了CO2的NaOH标准溶液滴定H3PO4至第一计量点；继续滴定至第二计量点时，对滴定结果各有何影响？答：滴定至第一计量点用甲基橙做指示剂，H3PO4的测定结果没有影响，第二计量点用酚酞做指示剂，滴定结果偏大。15.一试液可能是NaOH、NaHCO3、Na2CO3或它们的固体化合物的溶液。用20.00mL 0.1000mol/LHCl标准溶液，以酚酞为指示剂可滴定至终点。问在下列情况下，继续以甲基橙做指示剂滴定至终点，还需加入多少毫升HCl溶液？第三种情况试液的组成如何？（1）试液中所含NaOH与Na2CO3的物质的量比为31。（5.00mL）（2）原固体试样中所含NaOH和NaHCO3的物质的量比为12。（40.00mL）（3）加入甲基橙后滴加半滴HCl溶液试液即呈终点颜色。（NaOH）16用酸碱滴定法测定下述物质的含量，当它们均按指定的方程式进行反应时，被测物质与H+的物质的量之比各是多少？（1）Na2CO3，Al2(CO3)3，CaCO3（CO32-+2H+=CO2+H2O）。（2）Na2B4O7·10H2O，B2O3，NaBO2·4H2O，B（B4O72-+2H+5H2O=4H3BO3）。答：（1）物质的量之比分别为：12、16、12。（2）物质的量之比分别为：12、11、2、2。17酸碱滴定法选择指示剂时可以不考虑的因素：A.滴定突跃的范围； B.指示剂的变色范围；C.指示剂的颜色变化； D.指示剂相对分子质量的大小 E滴定方向答：选 D 18.计算下列各溶液的pH值（1）2.0×10-7mol/LHCl 解：c10-6，要考虑水解离出的H2.41×10-7(mol/L)pH = 6.62（2）0.020mol/LH2SO4 Ka2 = 1.0×10-2 解：H2SO4的第二步解离不完全，视为一元强酸和一元弱酸等浓度混合= 0.026(mol/L) pH = 1.59（3）0.10mol/L NH4Cl Ka5.6×1010 解： 400 ；20KwpH =5.13（4）0.025mol/L HCOOH Ka=1.8×10-4 解： 400；20Kw= 2.0×10-3（mol/L） pH = 2.70（5）1.0×10-4mol/L HCN Ka7.2×10-10 解： 400 ；20KwpH = 6.54（6）1.0×10-4mol/L NaCN Kb1.4×10-5 解： 400 ；20Kw = 3.1×105（mol/L） pOH=4.51；pH = 9.49（7）0.10mol/L (NH2)6N4 Kb=1.4×109 解： 400 ；20Kw pOH 4.92；pH=9.08（8）0.10mol/L NH4CN 0.10×5.6×10-10Kw；0.10+7.2×10-100.10pH = 9.19（9）0.010mol/L KHP Ka11.1×10-3；Ka23.9×10-6 解： c·Ka220Kw；c20Kw = 6.2×10-5（mol/L） pH = 4.21（10）0.10mol/L Na2S Ka15.7×10-8；Ka21.2×10-15 解： 400；20Kw pH13.00（11）0.10mol/L NH3CH2COOH 解： ；由于；溶液中H+主要决定与电泳步解离400；c·Ka120Kw pH=1.7219.计算0.010mol/L H3PO4溶液中(1)HPO42- (2) PO43-的浓度。解： ；400；由于，溶液中H+主要决定于第一步解离，故也可通过分布分数计算 =105.40 =10-15.5220.(1)250mg Na2C2O4溶解并稀释至500mL，计算pH4.00时该溶液中各种型体的浓度。解： =3.7×10-6(mol/L) =2.2×10-3(mol/L) =1.4×10-3(mol/L)（2）计算pH1.00时，0.10mol/LH2S溶液中各型体的浓度。解： = 0.10（mol/L） =5.8×10-8(mol/L) = 6.9×10-22(mol/L)21.20.0g六次甲基四胺加12mol/LHCl溶液4.0mL，最后配制成100mL溶液，其pH值为多少？解： (CH2)6N4 + HCl = (CH2)6N4H+ + Cl- 满足缓冲溶液最简式的应用条件。 = 5.4522.若配制pH10.00 的NH3-NH4Cl缓冲溶液1.0升，问需要15mol/L氨水多少毫升？需要NH4Cl多少克？解： 23.欲配制100mL氨基乙酸缓冲溶液，其总浓度c0.10mol/L，pH2.00，需氨基乙酸多少克？还需加多少毫升1.0mol/L的酸或碱？（M=75.07g/mol）解：需氨基乙酸 m =0.10×0.10×75=0.75(g)查表知氨基乙酸的pKa1=2.30，pKa2=9.60，配制pH=2.00的缓冲溶液需体系，还需在氨基乙酸溶液中加入盐酸。加入盐酸的物质的量就等于+NH3CH2COOH的物质的量，由于C20H+，H+OH- = 7.9（ml）24.（1）在100mL由1.0mol/LHAc和1.0mol/LNaAc组成的缓冲溶液中，加入1.0mL6mol/LHCl溶液后，溶液的pH值有何变化？（2）若在100mL pH5.00的HAc-NaAc缓冲溶液中加入1.0mL 6.0mol/LNaOH后，溶液的pH增大了0.10单位。问此缓冲溶液中HAc、NaAc的分析浓度各为多少？解：（1）原溶液的pH值为 加入1.0mL 6mol/LHCl溶液后，溶液的pH值为 减小了0.05pH。 （2） 解之n HAc0.040mol；n NaAc0.072mol CHAc 0.40mol/L；CNaAc0.72mol/L25.计算下列标准缓冲溶液的pH值（考虑离子强度的影响）（1）0.034mol/L饱和酒石酸氢钠；（2）0.010mol/L硼砂溶液。解： (1) 20Kw ;c20可采用最简式计算(2) 硼酸是一元弱酸，查表知pKa=9.24远远大于H+和OH-，可用最简式 26.某一元弱酸HA试样1.250g用水溶解后稀释至50.00mL，可用41.20mL 0.0900mol/L NaOH滴定至终点。当加入8.24mL NaOH时溶液的pH4.30。(1)求该弱酸的摩尔质量；(2)计算弱酸的解离常数Ka和计量点的pH；(3)选择何种指示剂？ 解： (1) (2 ) =1.3×10-5 计量点时A的浓度为：pOH = 5.25；pH8.75(3)可用在弱碱条件下变色的指示剂，如酚酞。27.取25.00mL苯甲酸溶液，用20.70mL 0.1000mol/L NaOH溶液滴定至计量点，(1)计算苯甲酸溶液的浓度；(2)计量点的pH；(3)应选择何种指示剂？解：(1) C6H5COOH + NaOH = C6H5COONa + H2O (2) 400； 20 pOH = 5.56 pH8.44(3)可用选用酚酞为指示剂。28.计算用0.1000mol/L HCl溶液滴定20.00mL 0.10mol/L NH3溶液时，(1)计量点时溶液的pH；(2)计量点前后±0.1相对误差时溶液的pH；(3)选择哪种指示剂？解： (1) 计量点时溶液的pH值有NH4+决定 Kb1.8×105； 400； 20 pH = 5.28 (2) 计量点前0.1，剩余0.02mL NH3 计量点后0.1，HCl过量0.02mL pH = 4.30 (3)可选择甲基红为指示剂(4.3 6.2)。29.计算用0.1000mol/L HCl溶液滴定0.050mol/L Na2B4O7溶液至计量点时的pH（）。选择何种指示剂？解：滴定到终点时溶液的pH值有H3BO3决定，由题意知 400；cKa 20KWpH =5.12 可选择甲基红为指示剂。30.二元弱酸H2B在pH1.50时，pH6.50时，。(1)求H2B的；(2)能否以0.1000mol/L NaOH溶液分步滴定0.10mol/L的 H2B；(3)计算计量点时溶液的pH；(3)选择何种指示剂？解：(1) 由题意知pH1.5时，； 同理： (2) 10-8；10-8 可以用0.1000mol/L NaOH溶液分步滴定0.10mol/L H2B。 (3)第一计量点时滴定产物为HB，20Kw； pH = 4.11 选择甲基橙或甲基红为指示剂。 第二计量点时滴定产物为二元碱B2，其浓度为0.033mol/L 由于；可近似按一元弱碱计算 400；20KwpOH = 4.49 ；pH = 9.51可选用酚酞在为指示剂（8.09.6）。31.计算下述情况时的终点误差(1)用0.1000mol/L NaOH滴定0.10mol/LHCl，以甲基红(pHep5.5)为指示剂；(2)分别以酚酞(pHep8.5)、甲基橙(pHep4.0)为指示剂时，用0.1000mol/L HCl溶液滴定0.10mol/L NH3溶液。解：(1) (2) 以酚酞为指示剂时，终点pH8.5时 = -15 以甲基橙为指示剂时，终点pH4.0时= 0.2也可用林邦公式计算，计量点时溶液pH为pH=5.28(因为是酸滴定碱) 32.在一定量甘露醇存在下，以0.02000mol/L NaOH滴定0.020mol/L H3BO3 (此时Ka4.0×10-6)至pHep9.00，(1)计算计量点时的pH；(2)终点误差；(3)选择何种指示剂？解：(1) 计量点时溶液pH由甘露醇硼砂阴离子决定400；20Kw pOH 5.30 pH8.70 (2) （因为是碱滴定酸）(3)选择酚酞为指示剂。33.标定某NaOH溶液得其浓度为0.1026mol/L，后因为暴露于空气中吸收了CO2。取该碱液25.00mL，用0.1143mol/L HCl溶液滴定至酚酞终点，用去HCl溶液22.31mL，计算：(1)每升碱液吸收了多少克CO2？；(2)用该碱液滴定某一元弱酸，浓度仍以0.1026mol/L计算，会引起多大的误差？解：(1)溶液中吸收的CO2与NaOH反应生成Na2CO3，1mol CO2与2mol NaOH反应，以酚酞为指示剂，Na2CO3被滴定成NaHCO3，设每升碱液吸收x克CO2，则： NaOH + HCl = NaCl + H2 O Na2CO3 + HCl = NaHCO3 + H2O (0.1026 - x = 0.026（g/L）或：用0.1143mol/L HCl溶液滴定，NaOH与Na2CO3的浓度为0.0006 ×1.0 × 44 = 0.026（g）(2) 由于NaOH溶液吸收了CO2，用酚酞做指示剂带来的误差为34用0.1000mol/L HCl溶液滴定20.00mL 0.10mol/L NaOH，若NaOH溶液中同时含有0.20mol/L NaAc，(1)求计量点时的pH；(2)若滴定到pH=7.00结束，有多少NaAc参加了反应？解： (1)计量点时溶液的pH由溶液中的NaAc决定，计量点时溶液体积增大一倍400；20KwpH=8.87 (2) pH=7.00时， 或：35.称取含硼酸及硼砂的试样0.6010g，用0.1000mol/L HCl标准溶液滴定，以甲基红为指示剂，消耗HCl 20.00mL；再加入甘露醇强化后，以酚酞为指示剂，用0.2000mol/L NaOH标准溶液滴定消耗30.00mL。计算试样中硼酸和硼砂的质量分数。解：以甲基红为指示剂，将硼砂滴定至H3BO3加入甘露醇强化后以酚酞为指示剂，将硼酸滴定至甘露醇硼砂阴离子（相当将H3BO3滴定成H2BO3-，）。. =0.002000(mol)36.含有酸不溶物的混合碱试样1.100g，水溶解后用甲基橙为指示剂，滴定至终点时用去HCl溶液(THCl/CaO=0.01400g/ml)31.34mL；同样质量的试样改用酚酞作指示剂，用去上述HCl标准溶液滴定至终点时用去13.30mL，计算试样中不与酸反应的杂质的质量分数。解： 根据题意知上述混合碱为NaHCO3和Na2CO3组成 =18.30酸不溶物 =17.7237.某试样中仅含NaOH和Na2CO3，称取0.3720g试样用水溶解后，以酚酞为指示剂，消耗0.1500mol/L HCl溶液40.00mL，问还需多少毫升HCl溶液达到甲基橙的变色点？解：以酚酞为指示剂，NaOH被完全滴定，Na2CO3被滴定至NaHCO3NaOH + HCl = NaCl + H2 O Na2CO3 + HCl = NaHCO3 + H2O设混合液品中含有Na2CO3的质量为x gx0.2115g再用甲基橙为指示剂，NaHCO3被滴定至CO2和H2ONaHCO3 + HCl = NaCl + CO2 + H2O设需v毫升HCl溶液达到甲基橙的变色点V13.30ml38干燥的纯NaOH和NaHCO3按21的质量比混合后溶于水中，并用盐酸标准溶液滴定。用酚酞作指示剂时用去盐酸的体积为V1；继续用甲基橙作指示剂，又用去盐酸的体积为V2，求V1/V2(3位有效数字)。解：当NaOH和NaHCO3按21的质量比混合后溶于水中，过量的NaOH与NaHCO3反应形成NaOH和Na2CO3混合溶液，由题意知： 以酚酞为指示剂时，NaOH被完全滴定，Na2CO3被滴定至NaHCO3，消耗HCl标准溶液的物质的量为；以甲基橙为指示剂，NaHCO3被滴定为CO2和H2O，消耗HCl标准溶液的物质的量为39.某溶液中可能含有H3PO4或NaH2PO4或Na2HPO4，或是它们不同比例的混合溶液。以酚酞为指示剂，用48.36mL 1.000mol/L NaOH标准溶液滴定至终点；接着加入甲基橙，再用33.72mL 1.000mol/L HCl 溶液回滴至甲基橙终点。问混合后该溶液组成如何？并求出各组分的物质的量（mmol）。解：用酚酞作指示剂可将H3PO4或NaH2PO4滴定至Na2HPO4，用甲基橙作指示剂可将Na2HPO4回滴定至NaH2PO4，溶液中H3PO4和Na2HPO4不能共存，由题意知该混合液由H3PO4和NaH2PO4组成40称取3.000g磷酸盐试样溶解后，甲基红作指示剂，以14.10mL 0.5000mol/LHCl溶液滴定至终点；同样质量的试样，用酚酞作指示剂，需5.00mL 0.6000mol/LNaOH溶液滴定至终点（1）试样组成如何？（2）计算试样中P2O5的质量分数。解：甲基红作指示剂用HCl可将Na3PO4、Na2HPO4滴定至 NaH2PO4 酚酞作指示剂用NaOH可将NaH2PO4滴定至Na2HPO4 ；由题意知此磷酸盐试样由H2PO4-和HPO42- 组成。 = 23.7841.称取粗铵盐1.000g，加入过量NaOH溶液并加热，逸出的氨吸收于56.00mL 0.2500mol/L H2SO4中，过量的酸用0.5000mol/L NaOH回滴，用去碱1.56mL。计算试样中NH3的质量分数。解： 42.食用肉中蛋白质含量的测定，是将按下列方法测得的N的质量分数乘以6.25即得结果。称取2.000g干肉片试样用浓硫酸（汞作催化剂）煮沸，直至存在得氮完全转化为硫酸氢铵。再用过量NaOH处理，放出的NH3吸收于50.00mL H2SO4(1.00mL相当于0.08160g Na2O)中。过量的酸需要28.80mL NaOH(1.00mL相当于0.