有机化学醛和酮.ppt
有机化学课件醛和酮现在学习的是第1页，共37页RCHO键键（三角形）C：sp2杂化RRsp2COCOC+O-RCRO12.1醛、酮的构造和命名 结构表达方式现在学习的是第2页，共37页RCHOArCHORCROArCROCCH(R)OC 12.1醛、酮的构造和命名现在学习的是第3页，共37页1.普通命名法CH3OH甲醇CH3CH2OH乙醇CH3CHCH3CH2OH异丁醇COHHCH3COHCHOCH3CHCH3甲醛乙醛异丁醛12.1醛、酮的构造和命名现在学习的是第4页，共37页甲乙酮二仲丁基酮CH3COCH2CH3CH3CH2CHCH3C CHO CH3CH2CH3CH3COCH3C CH3O丙酮(二甲酮)苯乙酮 (甲基苯基酮)12.1醛、酮的构造和命名1.普通命名法现在学习的是第5页，共37页2.系统命名法取代基的位次、数目及名称写在醛酮名称前面，并注明酮分子中羰基的位置。233CHCHCH3CHCH2CHOCH3CHCOCH3CH12433512412.1醛、酮的构造和命名3-甲基丁醛(-甲基丁醛)4-甲基-2-戊酮现在学习的是第6页，共37页CHOCHCHCH3OCCH2CH3OCHCCH322CH CHOCH3CHBrCHCHCH3123624135325614练习题3-甲基-5-溴己醛3-甲基-2,5-己二酮3-苯基丁烯醛OCH3123456现在学习的是第7页，共37页C H2C H2COC H3C H OO C H3O H思考题现在学习的是第8页，共37页醛 酮氧化和脱氢氧化取代还原l 侧链氧化 l 偕二卤水解l 傅氏酰基化 l 加特曼-科赫反应l 氧化l 羰基合成l 水合12.2 醛、酮的制备1、脂肪族醛酮的合成2、芳香族醛酮的合成还原现在学习的是第9页，共37页 Na2Cr2O7+H2SO4 酮、醛CH3(CH2)5CHCH3H2O,OHK2Cr2O7H2SO4+CH3(CH2)5CCH3O96%100(酮)K2Cr2O7H2SO4+CH3CH2OHCH3CHOObp:21,及时蒸出(醛)CrO3-吡啶（萨瑞特试剂）,新制MnO2醛CH3(CH2)6CH2OHCrO3(C5H5N)2CH2Cl2,CH3(CH2)6CHO95%2512.2 醛、酮的制备现在学习的是第10页，共37页 CH3COCH3-(CH3)2CHO3Al（欧芬脑尔氧化法）酮选择性氧化醇羟基C=C双键不受影响 催化脱氢工业制法CH3CH2OHCH3CHO+H2Cu260290RCH2CH=CHCHROH(CH3)2CHO3AlCH3COCH3RCH2CH=CHCRO12.2 醛、酮的制备现在学习的是第11页，共37页适合于端炔或对称炔12.2 醛、酮的制备CHCHHg2+H2SO4H2OCH3CHO+重排OHCCHHgSO4,H2SO4H2OOHCOCH384%现在学习的是第12页，共37页CCR1R2R3HOCR3HCR1R2O+(1)O3(2)Zn/H2OOCR3O HCR1R2O+K M nO4 烯烃氧化所用烯烃一般为端基烯，主要产物是多一个碳原子的直链醛。CH3CH=CH2COH2Co(CO)42CH3CH2CH2CHOCH3CHCHOCH3+羰基合成12.2 醛、酮的制备现在学习的是第13页，共37页12.2 醛、酮的制备ArCH3ArCHO X2/hv or ArCHX2H2OHOor NBSArCH2ArCOCXXHOArAror HArAr X2/hv or or NBSH2O现在学习的是第14页，共37页伽特曼-科赫）ArHCOorAlCl3ArCORClRCOORCROCOOHRHF or PPAArHAlCl3,CuCl,ArCOHCO/HCl(干干燥燥)12.2 醛、酮的制备AlCl3用量现在学习的是第15页，共37页AlCl3+COHClCu2Cl2CHOCH3CH3如果芳环上有烃基、烷氧基，则醛基按定位规则导入，以对位产物为主。伽特曼-科赫（Gattermann-Koch）反应12.2 醛、酮的制备现在学习的是第16页，共37页RCOHOSOCl2LiAlH4+3 t-BuOH醚醚RCClORCHOH2/Pd，硫硫-喹喹啉啉（或或硫硫-脲脲）LiAlH(OBu-t)312.2 醛、酮的制备现在学习的是第17页，共37页 除甲醛是气体外，十二个碳原子以下的醛、酮都是液体，高级的醛、酮是固体。低级醛常带有刺鼻的气味，中级醛则有花果香，所以C8C13的醛常用于香料工业。比分子量相近的烷烃高；但低于相应的醇。羰基氧能和水分子形成氢键，故低级醛、酮混溶于水。醛、酮 都能溶于有机溶剂中。12.3 醛、酮的物理性质现在学习的是第18页，共37页C O伸 缩 振 动 1740 1705cm-1（强 吸 收）醛：1740 1725cm-1酮：1725 1705cm-1COH伸 缩 振 动2830cm-12730cm-1（双峰）12.3 醛、酮的物理性质与饱和C-H键相比较2800 3100现在学习的是第19页，共37页12.3 醛、酮的物理性质 红外光谱O=C-H现在学习的是第20页，共37页R2CR1CH(R)OH 12.4 醛、酮的化学性质现在学习的是第21页，共37页NuNuHR RMgBr,RLiR CCR CCMgBr,R CCNaHLiAlH4,NaBH4CNHO3SNaHSO3NaCNH2NR,HNR2HORH2O12.4 醛、酮的化学性质（I)现在学习的是第22页，共37页分为四类：1、碳为亲核中心 CN、2、硫为亲核中心3、氮为亲核中心4、氧为亲核中心R CCR CCMgBr,R CCNaR RMgBr,RLiHO3SNaHSO3H2NR,HNR2HORH2O，氮的衍生物，如肼、脲、羟胺等现在学习的是第23页，共37页1与氢氰酸的加成H2OH+orOH-COHCOOH12.4 醛、酮的化学性质（I)HCNOH+CN+H2OCOCNCOCNHCOHCNCN+CNOH-现在学习的是第24页，共37页CCOHCNHH+CCOHCOOHH95%H2SO4CCCOOHCCOHCNNaOHHH2O1与的加成12.4 醛、酮的化学性质（I)现在学习的是第25页，共37页2.与的加成反应 制备结构复杂的醇分子内加成BrCH2CH2CH2COCH3Mg，THFHgCl2微量OHCH360%CH3BrCH3MgBrCH3CCH3CH2O/HMg(CH3)2COCH3CH3OHCH3CH3OMgBr干乙醚CO+R MgX COMgXRH2ORC OH +HOMgX无水乙醚12.4 醛、酮的化学性质（I)现在学习的是第26页，共37页H+反应可逆HOSOOHOSOO3.与的加成12.4 醛、酮的化学性质（I)COCSO3HONaNaHSO3CSO3NaOH+现在学习的是第27页，共37页COCOHORCORORROH/干HClROH/干HCl H2O+12.4 醛、酮的化学性质（I)体系中不能有水现在学习的是第28页，共37页CHOHClOCH3OCH3OHOOHTsOHOO H2O+H2O+2 CH3OH例2：环状半缩醛、缩醛HCl干OHCOHOHOH12.4 醛、酮的化学性质（I)现在学习的是第29页，共37页HCOHCOCOHROHHHCOHORHHCOH2ORCORHHCORORHCORORHORHORH2O亲电性增强现在学习的是第30页，共37页H3CC(CH2)2OCH3CCH3OHH3CC(CH2)2OMgBr+H3CCCH3O分子内羰基将参与反应，应先保护。H3CC(CH2)2OBrH3CC(CH2)2OCH3CCH3OH12.4 醛、酮的化学性质（I)现在学习的是第31页，共37页H+MgOHOH(1)(2)H2OH2OH+RC(CH2)2CH3CCH3OHOOH3CC(CH2)2OBrH3CC(CH2)2OOBrH3CC(CH2)2OOMgBrH3CCCH3OH3CC(CH2)2OCH3CCH3OH无无水水乙乙醚醚+OHOH醚键，碱性条件下稳定缩酮水解，除去保护现在学习的是第32页，共37页练习题：CH2=CH-CHOCH2CHCHOOHOHCH2 CHCHOHOHOC2H5OC2H5H+H2OCH2CHCHOOHOHKMnO4 冷CH2=CH-CHO+2CH3CH2OHH+CH2=CHCHOC2H5OC2H5现在学习的是第33页，共37页CHOOHOCH2CHOHOOC练习题：CHOHOCH2CHOHOOCCH3OHHClHOH2CCOCH3OCH3HKMnO4OHCOCH3OCH3HHH2OHOOC+2CH3OH现在学习的是第34页，共37页NNCCH3HOH2NRNNCCH3HNR具有杀菌活性5.与反应CO+H2N RCO-NH2RCOHNHRHCNR12.4 醛、酮的化学性质（I)现在学习的是第35页，共37页HCOHCOHCOHNH2RCOHNHRHCNHRCOH2NHRCNRH2OHH2NR12.4 醛、酮的化学性质（I)现在学习的是第36页，共37页CNOHH2NOHCNH2NHN C NH2ONH C NH2OCO+CNNHRH2NNHRCNNHH2NHNO2NNO2O2NNO2HHHH+H2O+H2O+H2O+H2O12.4 醛、酮的化学性质（I)现在学习的是第37页，共37页
