维生素的合成.ppt

现在学习的是第1页，共13页维生素维生素A衍生物的合成衍生物的合成 C14+C6 路线 C15+C5 路线 Rhone-Poulenc公司的技术路线 现在学习的是第2页，共13页 它以Grignard 反应为其特征，以-紫罗兰酮为原料，完成了全反式维A 乙酸酯的全合成。这是世界各地最为广泛采用的合成维生素A方法 这条路线的主线由-紫罗兰酮开始，经Darzens 反应、Grignard反应、氢化、乙酰化、羟基溴化、脱溴化氢六步操作完成。辅线则包括甲基乙烯酮、六碳醇的合成以及Grignard 试剂的制备 这种方法工艺成熟，收率稳定，反应中各中间体的立体异构比较清楚，易于精制成结晶或纯品；但本法所需原料达50 多种，反应步骤长，固定投资大，且为串联反应，不易于生产控制，另外六碳醇的安全生产上尚存在问题。现在学习的是第3页，共13页CH3CH3CH3OCH3ClCH2COOCH3CH3ONaCH3CH3CH3OCH3COOCH31)NaOH2)HOAcCH3CH3CH3CH3CHOCHCCH3OHEtMgBrPd-CaCO3 喹啉H2CH3CH3CH3CH3OHCCCH3OH维生素维生素A醋酸酯的合成醋酸酯的合成现在学习的是第4页，共13页CH3CH3CH3CH3OHCH3OH1)CH3COCl/2)HBr 3)Na2CO3CH3CH3CH3CH3OAcCH3N现在学习的是第5页，共13页详细阐述：第一步：第一步：Darzens缩合反应缩合反应ClCH2COOCH3CH3ONaCH3CH3CH3OCH3COOCH3CH3CH3CH3OCH3以-紫罗兰酮为起始原料与-氯代乙酸甲酯在甲醇钠的催化下生成，-环氧羧酸酯现在学习的是第6页，共13页反应机理：CH3CH3CH3OCCH3ClCHCOOCH3CH3CH3CH3CCHCOOCH3ClCH3O-ClCH3CH3CH3OCH3COOCH3-+ClCH2COOCH3CH3ONaClCHCOOCH3CH3OHNa+-+现在学习的是第7页，共13页第二步：脱羧反应第二步：脱羧反应1)NaOH2)HOAcCH3CH3CH3OCH3COOCH3CH3CH3CH3CH3CHO反应机理：CH3CH3CH3CH3OCOOHCH3CH3CH3OCH3COOCH3水解H+脱羧CH3CH3CH3CH3CHOOH-现在学习的是第8页，共13页第三步：格式反应第三步：格式反应CH3CH3CH3CHOCH3CHCCH3OHEtMgBr反应机理：CCH3OMgBrBrMgCHCCH3OHEtMgBr+水解NH4ClCH3CH3CH3CH3OHCCCH3OHCCH3OMgBrBrMgCH3CH3CH3CHOCH3CH3CH3CH3CH3OHCCCH3OHCH3CH3CH3CH3OMgBrCCCH3OMgBr现在学习的是第9页，共13页第四步：选择性氢化第四步：选择性氢化Pd-CaCO3 喹啉H2CH3CH3CH3CH3OHCH3OHCH3CH3CH3CH3OHCCCH3OH反应机理：利用炔键氢化活性大于烯键的性质，在钯催化剂中加入适量的喹啉作为抑制剂，减低其催化活性，并在低温下定量通入氢气，可以只还原炔烃不还原烯烃。现在学习的是第10页，共13页第五步：乙酰化第五步：乙酰化CH3CH3CH3CH3OHCH3OHNCH3COCl/CH2Cl2CH3CH3CH3CH3OHCH3OCOCH3现在学习的是第11页，共13页反应机理CH3COClNN+COCH3ClCH3CH3CH3CH3OHCH3OHN+OHORCH3n CH3CH3CH3CH3OHCH3OCOCH3N+HCl+现在学习的是第12页，共13页9/7/2022感谢大家观看感谢大家观看现在学习的是第13页，共13页