甾体及其苷类 (2)课件.ppt

现在学习的是第1页，共95页第八章 甾体及苷类 R1468101214171819现在学习的是第2页，共95页一、天然甾类成分结构特点现在学习的是第3页，共95页 现在学习的是第4页，共95页 现在学习的是第5页，共95页 现在学习的是第6页，共95页OOHHHH319121097512220232118171514现在学习的是第7页，共95页BCDRHOHOH351417A17OHHOHRBCD3514A 现在学习的是第8页，共95页 OOHHHH319121097512220232118171514现在学习的是第9页，共95页 31912109751222023211817151424OOHHHH现在学习的是第10页，共95页 20222123HOOHOO现在学习的是第11页，共95页 31191210975222023211817151424HOOHOO现在学习的是第12页，共95页 OCH3OCH3OHHOOOCH3OHCH3OOCH3OHHOOCH3HOOHOH26现在学习的是第13页，共95页 OCH3OCH3OHHOOHOOCH3OHCH3OOCH3OHHOOHOCH3OCH3OHHOOHOCH2OHOHOHOHHO 现在学习的是第14页，共95页31416OCH2OHHOOCH3OHOOCH3OHOOCH3OHOOOHOOOHOHOH12现在学习的是第15页，共95页OOHOOHCH3HOOHOHCOHOOOHOHHOOHOOOHCOHOO现在学习的是第16页，共95页非强心苷类 含酯键 酰胺键强心利尿生压抗炎镇咳祛痰升白细胞蟾毒类(bufotoxins)OOOHOHOC(CH2)nCONHCHOCOOH(CH2)3NHCNHNH23-OH与新二酰精氨酸结合成酯现在学习的是第17页，共95页现在学习的是第18页，共95页OOHOH319121097512220232118171514OOHOHHH319121072220232118171514OOHO31097222023211815OHOHO31097222023211815现在学习的是第19页，共95页OCHHO310HOCOH310冷甲醇盐酸现在学习的是第20页，共95页现在学习的是第21页，共95页 现在学习的是第22页，共95页OHOOCH3OHOOCH3OHOOCH3OHOOOHOOOHOHHOHOOHOOOHOCH3OHHO2OHOOCH3OHOOHOHOHHO0.02Mol/L HCl-EtOH现在学习的是第23页，共95页现在学习的是第24页，共95页OHOOCH3OHOOCH3OHOOCH3OHOOOHOOOHOHHOOHOOOHOCH3OHHO3OHOOHOHHOOH5%HCl-EtOH现在学习的是第25页，共95页OOHOOHCH3HOOHOHCOHOOOOCH3HOOHOHCOHOOOOCCH3H3COOHOHCOHOHOHClCH3COCH3OCH3HOOOCCH3H3CHCl现在学习的是第26页，共95页现在学习的是第27页，共95页OHOCH2OOOOOOHOHCH3OCH3OHOHOOHOCH2OHOHHOOH现在学习的是第28页，共95页现在学习的是第29页，共95页 (供试液水浴蒸干冰HAc+FeCl3 浓硫酸 冰HAc层蓝色 界面处呈红棕色（随苷元不同而异）2-去氧糖与葡萄糖相连 羟基糖连接的二糖、三糖 不反应现在学习的是第30页，共95页 CHOHCHCHOCHFe2CHOCHHFe 3CHOCHHHHH现在学习的是第31页，共95页(现在学习的是第32页，共95页 (OHOOHOHORCNCH3CH3HOHOOHOHORHHCOHNCH3CH3OHOOHOHORCNCH3CH3HH2OH+现在学习的是第33页，共95页现在学习的是第34页，共95页 CHHCCHNNHNO2NO2H2NNO2 HCl2HIO4OHOOHOHHOHHCHOH2CCHOCHOHCCHOH13.2HCl现在学习的是第35页，共95页 现在学习的是第36页，共95页 注意的问题：1.共存物质：糖类、皂苷、色素、鞣质 2.原生苷水解问题现在学习的是第37页，共95页 四.强心苷的提取分离现在学习的是第38页，共95页 种子药材：，再醇提取 醇提浓缩液，石油醚萃取油脂 （氯仿:甲醇)萃取苷茎叶药材：（二）纯化现在学习的是第39页，共95页四.强心苷的提取分离现在学习的是第40页，共95页 （三）分离 四.强心苷的提取分离氯仿甲醇水毛花洋地黄苷A毛花洋地黄苷B毛花洋地黄苷C1:2251:550 1:2000均1:20几乎不溶 依据上面溶解度如何进行萃取法分离A、B、C？现在学习的是第41页，共95页四.强心苷的提取分离现在学习的是第42页，共95页 现在学习的是第43页，共95页现在学习的是第44页，共95页OOOO现在学习的是第45页，共95页 OO1617OO14152022现在学习的是第46页，共95页、-内酯 max(nm)220 8（9）14(15)max(nm)244 苷元中孤立羟基：max(nm)300 吸收强度弱OOHO15148916现在学习的是第47页，共95页 1 K =2 mOOOO、-内酯 C=O 1750cm-1(),()-内酯C=O 1720cm-1现在学习的是第48页，共95页-内酯：C=O 1780cm-1、-内酯：C=O 1750cm-1(),()-内酯：C=O 1720cm-1 OOOOOO现在学习的是第49页，共95页OO现在学习的是第50页，共95页H3CCOOHOOOCCH3O现在学习的是第51页，共95页现在学习的是第52页，共95页OHHHHHO31191210975222023211817151424262725OHO319129752221182426272521ABCDEF现在学习的是第53页，共95页 现在学习的是第54页，共95页现在学习的是第55页，共95页OHHHHHOHOH31191210975222023211817151424262725现在学习的是第56页，共95页OHHHHHOHOH31191210975222023211817151424262725现在学习的是第57页，共95页HHHHHOHOOHOH31191210975222023211817151424262725现在学习的是第58页，共95页二、甾体皂苷的化学结构与实例 变形螺甾烷醇类HHHHHOHOOCH2OH31191210975222023211817151424262725现在学习的是第59页，共95页第四节 甾体皂苷二、甾体皂苷的化学结构与实例1.结构特点：基本骨架：27个C 6个环，A、B、C、D甾环，E、F螺环稠合方式：A/B、B/C、C/D 反（顺）、反、反取代基：C3（26）-OH（糖），C12=O，手性碳：C20、C22、C25现在学习的是第60页，共95页二、甾体皂苷的化学结构与实例A/B、B/C、C/D反（顺）、反、反 现在学习的是第61页，共95页二、甾体皂苷的化学结构与实例螺甾烷醇类（C25S)立体结构螺甾烷醇类（25S、25L、25F，neo)272220231614242625OHHH3COCH3HCH2OCCH2CH2COOOHH3CHH3C22201626252627FE现在学习的是第62页，共95页二、甾体皂苷的化学结构与实例异螺甾烷醇类（C25R)立体结构异螺甾烷醇类（25R、25D、25F，iso)2220231614242625OHHH3COCH3HCH2OCCH2CH2COOOHH3CCH3H22201626252627现在学习的是第63页，共95页21OOHO272017242526531118现在学习的是第64页，共95页实例2：剑麻皂苷元来源：剑麻化学名：3-羟基-5-螺旋甾-12-酮 用途：合成甾体激素和甾体避孕药的原料3OOOHOH12202122252627现在学习的是第65页，共95页二、甾体皂苷的化学结构与实例实例3呋甾烷醇类 异螺甾烷醇类26327202123OOOHOOHglcOOOOHOHOOOHOH OHCH3CH3OH OHOO原薯蓣皂苷（原生苷）薯蓣皂苷（次生苷）-葡萄糖酶现在学习的是第66页，共95页三、甾体皂苷的理化性质 现在学习的是第67页，共95页三、甾体皂苷的理化性质 现在学习的是第68页，共95页三、甾体皂苷的理化性质现在学习的是第69页，共95页 现在学习的是第70页，共95页 现在学习的是第71页，共95页现在学习的是第72页，共95页现在学习的是第73页，共95页 (21OOHO27201724252653119818现在学习的是第74页，共95页：21OOHO27201724252653119818现在学习的是第75页，共95页 21OOHO272017242526531198181622现在学习的是第76页，共95页 、21OOHOH27201724252653119818BA现在学习的是第77页，共95页现在学习的是第78页，共95页现在学习的是第79页，共95页分离羰基皂苷元 吉拉尔试剂T或P（Girard T and P）吸附色谱法分离皂苷元吸附剂：氧化铝或硅胶洗脱剂：苯-氯仿、苯-甲醇、氯仿-甲醇可依次得到极性由小到大的皂苷元现在学习的是第80页，共95页OHOOHOOHOOHHOOHOHO1硅胶薄层层析，以氯仿甲醇（85：5）展开，替告皂苷元、海可皂苷元、洛可皂苷元的 Rf值大小顺序：.替告皂苷元 海可皂苷元 洛可皂苷元现在学习的是第81页，共95页 温水或醇提取、浓缩后 经大孔树脂柱 水、不同浓度乙醇洗脱 收集醇洗脱液将得到总皂苷。即先正丁醇萃取法，再大孔吸附树脂法现在学习的是第82页，共95页：1.醇提取梯度萃取法 （氯仿、乙酸乙脂、正丁醇）2.正丁醇部分大孔吸附树脂法3.甲醇洗脱部分硅胶柱色谱4.低压Lolar柱(RP-8)柱5.HPLC制备色谱柱分离现在学习的是第83页，共95页 现在学习的是第84页，共95页现在学习的是第85页，共95页现在学习的是第86页，共95页现在学习的是第87页，共95页：现在学习的是第88页，共95页 各种苷化位移数据小结苷键类型糖-C-1苷化位移（与游离糖-C-1比较）苷元-苷化位移-C-C酯苷 1 2 （9596 ppm）2 8+3酚苷+4 +61 3+1 +3醇苷伯醇+8 +10+7 +102 4仲醇+8 +10+7 +102 4叔醇+2+7 +103 4糖与糖+3 +10+3 +10现在学习的是第89页，共95页现在学习的是第90页，共95页薤白苷J21HOOglcOOOOHOHOOOHOHOHHOHOHOH2226317209615272181.977.081.2(112.7)(76.2)82.167.3现在学习的是第91页，共95页 C21甾(孕甾烷)类:CH2CH3231456891011121314151617181921207现在学习的是第92页，共95页二、植物甾醇（phytosterol）17-位侧链为含有910各C的脂肪烃。一般四种构型:谷甾醇，豆甾醇，菜油甾醇，菜子甾醇天然游离型：坚果、豆类 天然酯化型：谷类谷甾醇豆甾醇菜油甾醇菜子甾醇OHHOHHOHHOHH现在学习的是第93页，共95页三、昆虫变态激素是甾醇的衍生物或甾醇类的代谢产物。蜕皮甾酮蜕皮激素，促进蛋白质合成四、胆酸类是胆烷酸的衍生物，在动物胆汁中常与甘氨酸或牛磺酸的氨基以酰胺键结合成甘氨胆汁酸或牛磺胆汁酸，并以钠盐形式存在。现在学习的是第94页，共95页感谢大家观看现在学习的是第95页，共95页