天然药物化学复习资料17656.doc

绪论1.新药：未在本国上市的药物。包括：新化学实体 新剂型 新组方 新用途新化学实体具有特定生物活性的新化合物。2.先导化合物：即原型物，是通过各种途径或方法得到的具有某种生物活性的化学结构。它具有确定的药理活性，因存在的某些缺欠，无法直接药用，但却作为线索物质为进一步的优化提供了前提。3.新药研究及开发的特点：高投入、高风险、 高利润、专利保护严密、品种更新迅速、发展潜力巨大 4、医药生产企业存在“一小、二多、三低”现象： “一小”是大多数生产企业规模小。（90%是小厂） “二多”是企业数量多，产品重复多。医药工业企业3613家；低水平重复研究、重复生产、重复建设， 828家生产企业生产诺氟沙星。 “三低”是大部分生产企业科技含量低、管理水平低，生产能力利用率低。生产技术水平不高，生产装备陈旧，劳动生产率低，产品质量和成本缺乏国际市场竞争力，污染比较严重。 5、天然药物化学：天然药化是运用现代科学的理论及方法研究天然药物中化学成分的一门科学6、有效成分：有生理活性，能治病的成分叫有效成分。7、无效成分：无生理活性，不能治病的成分叫无效成分。8、有毒成分：能致病的成分叫有毒成分。9、糖、蛋白质、脂质、核酸等对植物机体生命活动必不可少的物质，称为一次代谢产物，也称为初级代谢产物；10、上述物质产生过程对维持植物生命活动来说是必不可少的过程，且几乎存在于所有的绿色植物中，此过程称为一次代谢，也称为初级代谢。11、特定条件下，一次代谢产物作为原料或前体，又进一步经历不同的代谢过程，这一过程并非所有植物中都发生，对维持植物生命活动不起重要作用，此过程称为二次代谢，也称为次生代谢12、生成的萜类、生物碱等化合物称为二次代谢产物，也称为次生代谢产物。13、超临界流体（SCF）：当一种物质处于其临界温度及临界压力以上的状态时，将形成既非液体又非气体的单一相态。（一）常用提取方法 1.升华法 原理：利用某些具有升华性质的化合物遇热汽化上升，遇冷后又凝固的性质从药材中提取该类成分。2.水蒸汽蒸馏法：原理：利用某些挥发性成分能随水蒸气蒸发的性质。 3.溶剂提取法 原理：利用天然药物的化学成分在特定溶剂中能够溶解的性质。（一）两相溶剂萃取法 1.原理：利用混合物中各组分在两相溶剂中的分配系数不同进行纯化分离.（二）酸碱法 1.原理：根据酸性化合物溶于碱水，碱性化合物溶于酸水，酸水碱水均不溶的为中性化合物的原理分离酸性、碱性和中性化合物。（三）沉淀法 1、原理：利用混合物中各组分溶解度的差异或通过加入化学试剂、溶剂或改变PH值等改变溶解度将混合物中某组份沉淀出来.(四)盐析法1、原理：利用饱和盐水溶液可以降低化学成分在水中溶解度的性质，使其沉淀析出或选用适宜溶剂萃取，使其得以纯化分离。（五）制备衍生物法 1、原理：制成适宜的易于分离的衍生物后，再进一步进行分离纯化。（六）透析法1. 原理：利用水溶液中小分子化合物可以通过半透膜，而大分子化合物不能通过半透膜的性质进行分离纯化。 (七)分馏法1、原理：利用各类成分沸点不同（八）结晶法 1、原理：一般情况下，一种固体成分达到一定纯度，在某种条件下就会结晶析出，分离结晶及母液，从而得以纯化分离。（九）吸附法 1、原理：利用吸附材料如大孔吸附树脂、活性碳、聚酰胺等对不同化合物吸附能力的不同，不同洗脱剂对不同化合物洗脱能力的不同，来纯化分离混合物中的不同组分。（一）吸附色谱 1.原理：依据吸附剂对混合物中各成分吸附性能的不同，使各成分得到分离。 10、聚酰胺吸附色谱法（1）吸附原理： 通过分子中的酰胺羰基及酚类、黄酮类化合物的酚羟基，或以酰胺键上的游离胺基及醌类、脂肪酸上的羰基形成氢键缔合而产生吸附。a. 形成氢键的基团数目越多，则吸附能力越强,Rf值越小。c. 分子结构中芳香化程度高，则吸附性增强；反之，则减弱。11.大孔吸附树脂（1）吸附原理：大孔吸附树脂是吸附性和分子筛性原理相结合的分离材料。（3）影响吸附的因素 A、非极性化合物在水中易被非极性大孔树脂吸附；极性化合物在水中易被极性大孔树脂吸附。B、物质在溶剂中的溶解度大，树脂对此物质的吸附力就小；反之就大。C、能及大孔吸附树脂形成氢键的化合物易被吸附。 B、对于非极性大孔吸附树脂，洗脱液极性越小，洗脱能力越强；（三）凝胶过滤色谱1、原理：系利用分子筛原理分离物质的一种方法，其中所用载体为葡聚糖凝胶等。 （四）离子交换色谱1、离子交换法分离物质的原理 利用被分离组分及固定相之间发生离子交换的能力差异来实现分离。（三）红外光谱（IR）1、红外光谱：研究分子运动的吸收光谱，反映分子中原子间的振动和变角运动。 3600-3200cm-1出现强的宽峰，表示有-OH存在； 2200-2100cm-1出现吸收峰，表示可能有CN或CC键存在； 1850-1650cm-1出现强的吸收峰，且受其他 峰的影响小，这是-CO的标志； 1600-1500cm-1出现弱的吸收峰，表示有-CC-存在。（四）紫外-可见吸收光谱（UV）1、原理：是分子中某些价电子吸收了一定波长（200700nm）的紫外-可见光，由低能级跃迁到高能级而产生的一种光谱。（五）质谱 1、基本原理：有机化合物在高温真空中受热汽化，受到50100eV的电子束轰击后，会失去电子变成带正电荷的分子离子。该分子离子在电子流进一步轰击下，又会发生键的断裂而形成各种碎片离子。这些离子在电场和磁场的综合作用下，按照质荷比的大小顺序被记录下来，所形成的图谱即MS。（六）核磁共振谱（NMR）1、核磁共振基本原理 自旋核在外加磁场中存在两种能量状况，通常处于低能级的核比处于高能级的核稍多一些.如果在垂直于外加磁场的方向上增加一个电磁场，当电磁场的能量及核磁能级差相等时，处于低能级的多余的磁核就会吸收电磁波能量而跃迁到高能级，即产生核磁共振.化学位移概念：各个1H核共振吸收峰及原点之间的相对距离原点：标准物TMS(CH3)4Si的核磁共振吸收峰的位置（设为0ppm)。（4）不同类型质子化学位移的大致范围 -CHO 910ppm 芳环-H 68ppm -C=C-H 4.56.5ppm -CC-H 23ppm -CH2-CH2- 0.81.2ppm. 活泼氢 不定(加D2O消失)（-OH、-NH、-SH）峰的裂分：由单峰分裂成多重峰的现象（1）峰的数目：标志分子中磁不等性质子的种类，多少种；（2）峰的强度(面积)：每类质子的数目(相对)，多少个；（3）峰的位移(d )：每类质子所处的化学环境，化合物中位置；（4）峰的裂分数：相邻碳原子上质子数；（5）偶合常数(J)：确定化合物构型。偶合常数：有机化合物中各类质子由于所处化学环境的不同，当磁核发生自旋偶合作用时，质子的共振峰要发生裂分现象，分别形成一组多重峰，多重峰的谱线之间有一定的间隔距离称为偶合常数。甾体及苷类1.醋酐-浓硫酸(Liebermann-Burchard)反应 样品/冰HAc + 浓硫酸醋酐（1:20）黄红紫蓝绿污绿，最后逐渐褪色。2.三氯醋酸（Rosenheim）反应 ：样品/氯仿 + 25%三氯醋酸乙醇溶液红至紫色。3.三氯化锑（或五氯化锑）反应：样品液/滤纸,喷20%SbCCl3(SbCCl5) 6070，样品呈现灰蓝、灰紫斑点。4.强碱作用强心苷 + KOH/H2O开环，酸性下可逆强心苷 + KOH/EtOH开环，酸性不可逆5.脱水反应 5-OH （叔羟基）酸水解时易脱水 14-OH（叔羟基）酸水解时易脱水 6.酸催化水解 温和的酸水解法：条件：0.020.05mol/L盐酸或硫酸/含水醇半小时至数小时加热回流，特点 ： 2-去氧糖间的苷键 苷元+ 2-去氧糖 Glc及2-去氧糖苷键 二糖或三糖强酸水解法：条件：35%盐酸或硫酸/含水醇时间延长、加压特点 ：2-羟基糖等所有苷键均断键 脱水苷元+单糖 7.不饱和五元内酯环反应Legal反应 亚硝酰铁氰化钠 深红或蓝 Kedde反应 3,5-二硝基苯甲酸 深红或红 Raymond反应 间二硝基苯 紫红或蓝 82-去氧糖反应FeCl3冰HAc（Keller-Kiliani）反应 ：供试液水浴蒸干冰HAc+FeCl3 浓硫酸 （1）冰HAc层蓝色 （2）界面处呈红棕色（随苷元不同而异） 游离2-去氧糖、 2-去氧糖及苷元连接的苷 显色 2-去氧糖及葡萄糖相联、 羟基糖连接的二糖、三糖 不反应9.醋酐-浓硫酸(Liebermann-Burchard)反应样品/冰HAc + 浓硫酸醋酐（1:20）黄红紫绿逐渐褪色（甾体皂苷） 蓝逐渐褪色（三萜皂苷）10.三氯醋酸（Rosenheim）反应 ：样品液/滤纸 + 25%CCl3COOH 加热60红紫（甾体皂苷） 加热100 红紫（三萜皂苷）11. Ehrlich反应 呋甾烷皂苷+HCl.对二甲氨基苯甲醛红 螺甾烷皂苷+HCl.对二甲氨基苯甲醛不显色萜类化合物1、 经验异戊二烯规则 萜类化合物：由异戊二烯衍变而来，是异戊二烯的聚合体或衍生物。2、 生源的异戊二烯法则：萜类化合物是经甲戊二羟酸途径衍生的一类化合物，通式为 (C5H8 )n3、 . 萜类化合物的化学性质4、 (1) 加成反应（双键加成、羰基加成反应）：A、双键及卤化氢（氢碘酸或氯化氢 ）、溴、亚硝酰氯 (Tilden试剂）可用于不饱和萜类成分的分离和鉴定。 Diels-Alder加成反应。B、羰基加成反应：及亚硫酸氢钠、 硝基苯肼、吉拉德试剂加成（吉拉德(Girard)试剂是一类带有季铵基团的酰肼，常用的Girard T和Girard P）反应步骤：将吉拉德试剂的乙醇溶液加入含羰基的萜类化合物中，再加入10% 醋酸促进反应，加热回流。反应完毕后加水稀释，分取水层，加酸酸化，再用乙醚萃取，蒸去乙醚后复得原羰基化合物。 (2) 氧化反应：意义：用来测定分子中双键的位置，醛酮合成等。常用氧化剂：臭氧、铬酐(三氧化铬)、四醋酸铅、高锰酸钾、二氧化硒等。A、铬酐为广泛的一种氧化剂，可及所有可氧化的基团作用生成酮。铬酐几乎及所有可氧化的基团作用。用强碱型离子交换树脂及三氧化铬制得具有铬酸基的树脂，它及仲醇在适当溶剂中回流，则生成酮，B、高锰酸钾是常用的中强氧化剂，可使环断裂而氧化成羧酸C、二氧化硒具有特殊氧化性能，专一氧化羰基的a-甲基或亚甲基，以及碳碳双键旁的a-亚甲基 糖和苷1、 五碳醛糖L-阿拉伯糖 D-来苏糖 D-木糖 D-核糖2、 六碳醛糖D-葡萄糖 D-甘露糖 D-半乳糖 D-阿洛糖(Glc) (Man) (Gal.) (All.)3六碳酮糖D-果糖 L-山梨糖（Fructose) (Sorbose)4、甲基五碳醛糖L-鼠李糖 D-鸡纳糖 L-夫糖(Rha) (Guinovose)5、糖醛酸葡萄糖醛酸 半乳糖醛酸6、糖醇D-山梨醇 D-甘露醇(D-sorbitol) (D-mannitol)-消除反应： 苷键的-位有吸电子基团者，使-位氢活化，在碱液中及苷键起消除反应而开裂。1活性炭柱色谱用途分离水溶性物质较好 如：氨基酸、糖类及某些苷类。特点：（对于活性炭柱色谱） 上样量大，分离效果较好，适合大量制备； 来源容易，价格廉； 缺点：无测定其吸附力级别的理想方法。 活性炭对物质的吸附规律 对分子量大的化合物吸附力大于分子量小的化合物，即：多糖 > 单糖 活性炭在水溶液中的吸附力最强，在有机溶剂中吸附力较弱。洗脱顺序： H2O、10%、20%、30%、50%、70%乙醇液无机盐 二糖 三糖 多糖、 单糖等 生物碱1、碱性强度及pKa值关系： pKa<2（极弱碱）、pKa 27（弱碱）、pKa 712（中强碱）、pKa> 12（强碱）。2、碱性基团的pKa值大小顺序一般是： 胍基 > 季胺碱(pKa> 11) > 脂胺类，脂氮杂环类（pKa 811）> 芳胺类，芳氮杂环类（pKa 37）>两个以上的氮杂环类（pKa <3）> 酰胺基（中性）1）氮原子的杂化度：生物碱分子中氮原子孤电子对处于杂化轨道中，其碱性强度随杂化度升高而增强，即sp3>sp2>sp。（比较氰基、吡啶和吡咯烷的碱性）2）诱导效应：生物碱分子中氮原子上电荷密度受到分子中供电基（如烷基等）和吸电基（如芳环、酰基、醚键、双键、羟基等）诱导效应的影响。供电基使电荷密度增多，碱性变强；吸电基则降低电荷密度三萜及苷1、 四环三萜：达玛烷型（8、10位有角甲基）、羊毛脂烷型（10、13、14位有、 、角甲基、20位有侧链）、甘遂烷型（10、13、14位连有- -、-角甲基、20位有-侧链）、环阿屯烷型（及羊毛脂烷相似，仅19位甲基及9位形成三元环）、葫芦烷型（及羊毛脂烷相似，10位的甲基转到9位）、楝烷型（高度氧化的四环三萜）2、 五环三萜：齐墩果烷型、乌苏烷型、羽扇豆烷型、木栓烷3、 溶血作用：及胆甾醇形成水不溶性分子复合物。 人参三醇、齐墩果酸为苷元的人参皂苷：显著 人参二醇为苷元的人参皂苷：抗溶血作用。 4、 酸性皂苷（通常指三萜皂苷）的水溶液加入硫酸铵、醋酸铅或其他中性盐类即生成沉淀。中性皂苷（通常指甾体皂苷）的水溶液则需加入碱式醋酸铅或氧化钡等碱性盐类才能生成沉淀。1、天然药物化学：是运用现代科学理论及方法研究天然药物中化学成分的一门学科。2、异戊二烯法则：在萜类化合物中，常可看到不断重复出现的C5单位骨架。3、单体：具有单一化学结构的物质。4、有效成分：天然药物中具有临床疗效的活性成分。5、HR-MS: 高分辨质谱，可以预测分子量。6、液滴逆流分配法：可使流动相呈液滴形式垂直上升或下降，通过固定相的液柱，实现物质的逆流色谱分离。7、红外光谱，可以预测分子结构。8、盐析：向含有待测组分的粗提取液中加入高浓度中性盐达到一定的饱和度，使待测组分沉淀析出的过程。9、透析：是膜分离的一种，用于分离大小不同的分子，透析膜只允许小分子通过，而阻止大分子通过的一种技术。10、萃取法：是多羟基醛或多羟基酮类化合物。是组成糖类及其衍生物的基本单元。1二次代谢产物：由植物体产生的、对维持植物生命活动来说不起重要作用的化合物，如萜类、生物碱类化合物等。2苷化位移：糖及苷元成苷后，苷元的和糖的端基碳的化学位移值均发生了变化，这种改变称为苷化位移：5Klyne法：将苷和苷元的分子旋光差及组成该苷的糖的一对甲苷的分子旋光度进行比较，数值上接近的一个便是及之有相同苷键的一个。7紫外光谱，可以预测分子结构。8核磁共振，可以预测物质分子结构。1.苷键的水解方法？ 答：酸催化水解，乙酰解反应，碱催化水解和B-消除反，酶催化水解反应，糖醛酸苷的选择水解反应。2.简述中草药有效成分的提取分离方法？答：提取方法：溶剂法、水蒸气蒸馏法及升华法。分离法：根据物质溶解度差别进行分离，根据物质在两相溶剂中的分配比不同进行分离，根据物质的吸附性差别进行分离，根据物质分子大小差别进行分离。根据物质离解程度不同进行分离3.应用碱碱酸沉法提取黄酮类化合物时，应注意哪些问题？答：应注意碱液尝试不宜过高，以免在强碱性下，尤其加热时破坏黄酮母核。在加酸酸化时，酸性也不宜过强，以免生成羊盐，致使黄酮类化合物又重新溶解，降低产品收率。4.试用电子理论解释为什么黄酮类多显黄色，而二氢黄酮多无色？答：其色原酮部分原本无色，但在2-位上引入苯环后，即形成交叉共轭体系，并通过电子转移，重排，使共轭链延长，因而显现出颜色，而二氢黄酮不具有交叉共轭体系或共轭链短，故不显色。5.就不同的黄酮类化合物的立体结构解释其在水中溶解度规律？答：黄酮，黄酮醇，查耳酮等平面性强的分子，因分子及分子间排列紧密，分子间引力较大，故更难溶于水，而二氢黄酮及二氢黄酮醇等，因系非平面性分子，故分子及分子间排列不紧密，分子间引力降低，有利于水分子进入，溶解度稍大。至于花色苷元类虽也为平面性结构，但因以离子形式存在，具有盐的通性，故亲水性较强，水溶度较大。6.天然药物中所含化学成分的主要类型？答：糖和苷，苯丙素，醌类，黄酮类，萜类和挥发油，三萜及其苷，甾体及其苷，生物碱等1、黄酮类化合物：泛指两个具有酚羟基的苯环通过中央三碳原子相互连接而成的一系列化合物。2、盐酸-镁粉反应：此为黄酮类化合物最常用的颜色反应。3、锆-枸椽酸反应：锆络合物反应液中加入枸橼酸后，5-羟基黄酮的黄色溶液显著褪色，而3-羟基黄酮溶液仍呈鲜黄色。4、交叉共轭体系：色原酮部分原本无色，但在2-位上引入苯环后，即形成此体系。5. 香豆素：是邻羟基桂皮酸的内酯，具有芳香气味。6. 乙型强心苷：以海葱甾或蟾酥甾为母核。7. 甾体皂苷：是一类由螺甾烷为在化合物及糖结合的寡糖苷。8. 生源的异戊二烯法则：经甲戊二羟酸途径衍生的一类化合物即萜类化合物。9. 挥发油：一类具有芳香气味的在常温下能挥发的油状液体总称。10. Girard试剂：一类带有季铵基团的酰肼。11、苷化位移：糖及苷元成苷后，苷元的和糖的端基碳的化学位移值均发生了变化，这种改变称为苷化位移：醌类化合物1、定义指醌类或容易转变为具有醌类性质的化合物，以及在生物合成方面及醌类有密切联系的化合物。2、以游离蒽醌类衍生物为例，酸性强弱将按下列顺序排列： 含-COOH > 2个以上b-OH > 1个b-OH > 2个a-OH > 1个a-OH 5%NaHCO3 5%Na2CO3 1%NaOH 5%NaOH3、由于蒽醌苷类水溶性较强，分离精制较困难，故现多用柱色谱进行分离。4、柱层析载体常用有：硅胶、聚酰胺、葡萄糖凝胶、纤维素等5、衍生物的制备(1).甲基化反应目的保护-OH、测定-OH数目及成苷的位置。条件 (1)反应物甲基化易难： -COOH > b-OH > Ar-OH > a-OH > R-OH ( 酸性越强，质子易解离，甲基化易 ) (2)试剂的活性: CH3I > (CH3)2SO4 > CH2N2 (3)溶剂: 溶剂的极性强，甲基化能力增强(2.)乙酰化反应 (1)反应物的活性：（易及羰基形成氢键） 强 R-OH > b-OH > a-OH 弱 （亲核性越强，越容易被酰化） (2)酰化试剂的活性乙酰氯 > 醋酐 > 酯 > 冰醋酸 CH3COCl (CH3CO)2O CH3COOR CH3COOH (3)催化剂的催化能力: 吡啶 > 浓硫酸6、萘醌类的紫外吸收特征：引入助色团（如-OH，-OMe）使相应吸收峰红移 醌环上引入助色团影响257nm红移 （不影响苯环引起的吸收） 苯环上引入a-OH影响335nm红移到427nm7、羟基蒽醌类有五个主要吸收带：第 峰 230 nm左右（母核的强吸收峰）第 峰 240 260 nm （苯样结构引起）第 峰 262 295 nm （醌样结构引起）第 峰 305 389 nm （苯样结构引起）第 峰 > 400 nm （醌样结构中 >C=O引起）-OH取代将影响相应的吸收带向红位移8、黄酮的色原酮部分无色，在2-位上引入苯环后，即形成交叉共轭体系，使共轭链延长，因而呈现出颜色。黄酮、黄酮醇及其苷类多显灰黄黄色，查耳酮为黄橙黄色，显微黄色，异黄酮类二氢黄酮、二氢黄酮醇不显色 在上述黄酮、黄酮醇分子中，尤其在7-位及4-位引入-OH及-OCH3等供电基后，化合物的颜色加深，但在其它位置引入-OH、-OCH3等供电基影响较小 花色苷及其苷元的颜色随pH不同而改变，一般显红色(pH < 7)、紫色(pH 8.5)、蓝色(pH > 8.5)等颜色9、还原反应：阳性黄酮、黄酮醇、二氢黄酮、二氢黄酮醇阴性查耳酮、橙酮、儿茶素类、大多数异黄酮10、盐酸-锌粉反应：阳性二氢黄酮醇、黄酮醇-3-O-糖苷阴性黄酮醇，二氢黄酮醇-3-O-糖苷11、分离(1) 柱色谱法 硅胶柱色谱 一般为吸附色谱，可以用于分离极性较小的异黄酮、二氢黄酮和高度甲基化的黄酮；加水去活化后，为分配色谱，可用于分离极性较大的多羟基黄酮及其苷类 聚酰胺柱色谱 聚酰胺柱色谱属于双重色谱，即当流动相为水-醇系统时，其为反相色谱；当流动相为氯仿-甲醇系统时，其为正相色谱 聚酰胺色谱吸附能力大小有如下规律：a. 形成氢键的基团数目越多，吸附能力越强b. 容易形成分子内氢键，吸附能力降低c. 芳香化程度越高，共轭系统越长，吸附能力越强出柱规律：a. 不同类型的化合物，其出柱顺序为：异黄酮、二氢黄酮、查耳酮、黄酮、黄酮醇b. 苷元相同，出柱顺序为：三糖苷、双糖苷、单糖苷、苷元c. 母核上酚羟基数目越多，越后出柱，但由于容易形成分子内氢键，具有3,4-二羟基的化合物比具有4-羟基的黄酮类化合物先出柱 葡聚糖凝胶柱色谱分离黄酮苷元时，主要靠吸附作用，凝胶对黄酮类化合物的吸附程度取决于游离酚羟基的数目，及酚羟基的位置无关；分离黄酮苷时，则分子筛的性质起主导作用，黄酮苷按照分子量由大到小的顺序出柱。12、在黄酮及黄酮醇母核上，如7-及4'-位引入羟基、甲氧基等供电基，可引起相应吸收带向红移。通常，整个母核上氧取代程度越高，则带I将越向长波方向位移。黄酮及黄酮醇母核上的羟基甲基化或苷化时，将引起相应吸收带，尤其带I向紫移黄酮类化合物1、黄酮类化合物（Flavonoids）是指基本母核为2-苯基色原酮的一类化合物，现在泛指两个具有酚羟基的苯环（A-及B-环）通过中央三碳原子相互连接而成的一系列化合物2、 苷元中，二氢黄酮、二氢黄酮醇、黄烷及黄烷醇具有手性碳，具旋光性，其余黄酮类无旋光性。苷类结构中含糖的部分结构，故均有旋光性，且多为左旋苯丙素类化合物1. 环合反应：指异戊烯基双键开裂并及邻酚羟基环合形成环的大小决定于中间体阳碳离子的稳定性中间体阳碳离子的稳定性：叔阳碳离子 > 仲阳碳离子 > 伯阳碳离子 稳定 不稳定环合试验可以确定酚羟基和异戊烯基间的相互位置2、异羟肟酸铁反应（识别内酯）3、香豆素在石油醚中溶解度不大，浓缩时即可析出结晶4、酸碱分离法：依据内酯遇碱能皂化，加酸能恢复的性质。5、UV下显蓝色荧光 C7位导入-OH荧光增强 -OH醚化后荧光减弱例题1、 从刺果甘草根中分得某白色晶体，元素定性分析表明该白色晶体只含C、H、O三元素,元素定量分析的结果如下, C:79.35%;H:10.21%。O元素的含量=(100-79.35-10.21)%=10.44% 三种元素在分子结构中所占比例为： C： 79.35÷12 = 6.61 H: 10.21÷1 = 10.21 O: 10.44÷16 = 0.65化合物分子结构中原子个数比为：6.61:10.21:0.65 = 10.16:15.58:1 10：16：1 该化合物实验式为：C10H16O 分子式为：(C10H16O)n n=1,2,3采用电子轰击质谱（EI-MS）测得上述化合物的分子离子峰为456。 那么，n=456÷152=3结合实验式 C10H16O 得上述化合物的分子式为：C30H48O32、 化合物不饱和度u的计算: u=-/2+/2+1答案：HGFAEBCD3、 以下三个化合物在聚酰胺柱色谱上的出柱顺序为:（形成氢键多洗脱慢） 在葡聚糖凝胶柱色谱上的出柱顺序为:（苷元：酚羟基数目及位置无关；苷：分子量大小）5、请将下列化合物的结构式和名称配对,并说明各化合物的结构类型：B芦丁、C槲皮素、A葛根素、D水飞蓟素: 1、下列化合物中属于四环三萜的有（ADE ），属于五环三萜的有（ BCF ）。 A、葫芦烷型三萜 B、乌苏烷型三萜 C、羽扇豆烷型三萜 D、羊毛甾烷型三萜 E、达玛烷型三萜 F、齐墩果烷型三萜2、下列结构中哪个为20（S）原人参二醇（ A ） 第 9 页