四川大学期末考试试题 - scueducn.doc

四川大学期末考试题（20082009 下 学期）课程号：30006640 课序号： 课程名称：高分子化学 任课教师： 成绩：适用专业年级：高材07级 学生人数： 印题份数： 份 学号： 姓名： 考 试 须 知四川大学学生参加由学校组织或由学校承办的各级各类考试，必须严格执行四川大学考试工作管理办法和四川大学考场规则。有考试违纪作弊行为的，一律按照四川大学学生考试违纪作弊处罚条例进行处理。四川大学各级各类考试的监考人员，必须严格执行四川大学考试工作管理办法、四川大学考场规则和四川大学监考人员职责。有违反学校有关规定的，严格按照四川大学教学事故认定及处理办法进行处理。一、 名词解释（10分）Ziegler-Natta催化剂活性聚合缩聚反应竟聚率动力学链长二、写出合成下列高聚物的聚合反应式（10分）1 注： 1 试题字迹务必清晰、书写工整 本题6 页，本页为第 1 页 2 题间不留空，一般应题卷分开 教务处试题编号： 3 务必用A4纸打印 学号： 姓名：2聚对苯二甲酰对苯二胺3SBS树脂4有机玻璃（AIBN引发，写出各基元反应）本题 6页，本页为第 2页教务处试题编号： 三、填空（共30分，每空1分）1. 聚氯乙烯聚合度的近似公式为 ，工业上控制其聚合度和聚合反应速度的方法分别是 和 。2. 聚合物热降解的机理包括 、 两类，试举出按照此两类热降解机理降解的两种聚合物 和 。3. 悬浮聚合反应应使用 （水或油）引发剂，如 ；乳液聚合反应应使用 （水或油）引发剂，如 。4. 自由基聚合反应除通过引发剂引发聚合反应以外，还可以通过其他方式引发聚合，如 、 和 。（任意写出三种即可）。5. 聚氨酯的合成原料为 和 。6. 聚合物聚合度变大的化学反应有 、 和 等。7BuLi引发苯乙烯(St)聚合，BuLi=110 -3 mol/L, St=1mol/L, 若反应体系纯净，所得聚合物的分子量为 ；如果用萘锂代替BuLi，分子量又为 。8引发剂的效率f往往小于1，是由于引发剂分解后，由于 和 会消耗初级自由基。9某对单体共聚，r1 = 0.3，r2 = 0.07，该共聚属有恒比点的共聚。若起始=0.5，所形成的共聚物的瞬间组成为，反应到t时刻，单体组成为，共聚物瞬间组成为，则_（大于或小于），_（大于或小于）。10推导自由基聚合反应动力学方程式和二元共聚物组成微分方程式的基本假定是 、 、 。11列举两种可控/“活性”自由基聚合方法： 、 。四、选择题(10分)：1. 苯乙烯（St）的pKd =4042，甲基丙烯酸甲酯（MMA ） pKd = 24，如果以金属Na作引发剂，若要制备St-MMA嵌段共聚物应 。A. 先引发苯乙烯 B. 先引发甲基丙烯酸甲酯C. 同时引发这两种单体2. 自由基聚合中，升高温度使 。A、聚合速率提高 B、聚合度降低 C、聚合度提高 D、聚合速率降低本题 6页，本页为第 3页3. 高密度聚乙烯通与低密度聚乙烯的制备方法不同，若要合成高密度聚乙烯，应采用的催化剂是 。 A. BuLi B. TiCl4-AlR3 C. BF3-H2O D. BPO4. 在具有强溶剂化作用的溶剂中进行阴离子聚合反应时，聚合速率随反离子的体积增大而 。A、增加 B、下降 C、不变 D、无规律5. 烯类单体自由基聚合中，存在自动加速效应时，将导致 。A、聚合速度和分子量同时下降 B、聚合速度增加但分子量下降C、聚合速度下降但分子量增加 D、聚合速度增加和分子量分布变宽。6. 一个聚合反应将反应程度从97%提高到98%需要0-97%同样多的时间，它应是 。A. 链式聚合 B. 逐步聚合反应 C.开环聚合反应 D.界面聚合反应7. 在聚合物热降解过程中，单体回收率最高的聚合物是 。A、聚苯乙烯 B、聚乙烯 C、聚丙烯酸甲酯 D、聚四氟乙烯8. 当两种单体的Q、e值越接近，越容易进行 。 A、难以共聚 B、趋于理想共聚 C、趋于交替共聚 D、趋于恒比共聚9. 能同时获得高分子量和高聚合速率的聚合方法是 。A、本体聚合 B、溶液聚合 C、悬浮聚合 D、乳液聚合10. 已知一对单体在进行共聚反应时获得了恒比共聚物，其条件必定是 。A、r11.5，r21.5 B、r10.1，r21.0 C、r10.5，r20.5 D、r11.5，r20.7五、简答题（共10分，每题5分） 指出下列化合物中无法或难于进行聚合反应的化合物，并简要解释原因：本题 6页，本页为第 4 页 请你写出合成涤纶可以采用的两条路线，如果要求产物的分子量尽可能高，你选择哪一条路线？请说明原因。六、计算题（30分）1用过氧化二苯甲酰作引发剂，苯乙烯在60进行本体聚合。已知I=0.04 mol/L，f=0.8，kd = 2.010-6s-1，kP = 176 L/mols，kt = 3.6107 L/mols，60下苯乙烯密度为0.887g/ml，CI = 0.05，CM =0.8510-4。求： 引发、向引发剂转移、向单体转移三部分在聚合度倒数中各占多少百分比？本题 6页，本页为第 5 页21.8 mol甘油、1.1 mol乙二醇和3.6 mol 邻苯二甲酸酐进行缩聚反应，当反应程度达到0.75时体系是否出现凝胶化现象？此时产物的数均聚合度是多少？ 31.0 mol/L的苯乙烯（M1）与2.0 mol/L的甲基丙烯酸甲酯（M2）在苯中采用BPO作引发剂进行自由基共聚合反应，已知r1=0.75, r2=0.20, 试问：请：（1） 做出此共聚反应曲线的示意图。（2）当BPO的浓度分别为4.010-4mol/L和2.010-4mol/L时，所得到的两种初期产物的组成是多少？（3）如果在聚合反应体系中加入3.010-5mol/L的正丁硫醇，共聚物的组成会改变吗？为什么？本题 6页，本页为第 6 页