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1 碘在某有机溶剂和水之间的分配比D 为 8.00,如果50.0mL 0.100mol/L I2水溶液用 100mL 该有机溶剂振摇,问平衡后与10.0mL 有机相中I2完全反应需要0.0600 mol/L Na2S2O3溶液多少毫升?Ar(I)=127.0 解:m0=50.00.100=5.00 mmol V水萃取后留在水溶液中的碘量:m1=m0DV有+V水50=5.00=0.294 mmol 8100+50 C有=4.71 mmol 4.71/10=0.0600V(Na2S2O3)/2 V(Na2S2O3)=15.7 mL 2 移取 0.100mol/L 碘液(含过量 KI)50.0mL,加 CCl450.0mL,摇 荡 达 平 衡 后,静 置 分 层,取 出CCl4溶 液10.0mL,用0.1000mol/L Na2S2O3溶液滴定至终点,消耗 17.9 mL。计算碘在 CCl4相与水相中的分配比。解:0.100017.9 c(I2)有=0.0895(mol/L)210 0.10050.0-0.089550.0 c(I2)水=0.0105(mol/L)50.0 c(I2)有0.0895 D=8.5 c(I2)水0.0105 名师资料总结-精品资料欢迎下载-名师精心整理-第 1 页,共 6 页 -3 采用钽试剂萃取光度法测定钒,100mL 试液中含钒40 g,用 10mL 钽试剂-氯仿溶液萃取,萃取率为 90%,用 1cm 比色皿,在 530nm 波长处测得萃取液的吸光度为0.384,求分配比和摩尔吸光系数。Ar(V)=50.94 解:DDE=100%即90%=100%V 水100 D+D+V 有10 解得D=90 90%4010-6c=7.0710-5(mol/L)50.941010-3A0.384=5.4 103L/(molcm)bc17.0710-54 丁酸在苯-水体系中的分配系数KD=3,当 100 mL 0.10 mol/L丁酸溶液用25mL苯萃取时,计算在(a)pH=4.00;(b)pH=10.00 时丁酸在苯中的浓度?(丁酸根离子不被萃取、丁酸的pKa=4.8)解:(a)KDH+310-4.00D=2.6 H+Ka10-4.00+10-4.82.6 E=100%=39.4%2.6+100/25 丁酸在有机相中的浓度为0.101000.394/25=0.16(mol/L)名师资料总结-精品资料欢迎下载-名师精心整理-第 2 页,共 6 页 -(b)310-10.00D=10-4.710-10.00+10-4.810-4.7E=100%=5.010-4%10-4.7+100/25 有机相中丁酸的浓度仅为0.101005.010-6/25=2.010-6(mol/L)5 三氟乙酰丙酮为一弱酸,能被 CHCl3萃取,而其酸根离子则不被萃取。从三氟乙酰丙酮在CHCl3和 H2O 中的分配比的测定实验得如下数据:pH 1.16 6.39 D2.00 1.40 计算它在 CHCl3和 H2O 中的分配系数KD和在水中的解离常数 Ka。解:KDH+由于 D=H+KaKD10-1.162.00=10-1.16+KaKD10-6.391.40=10-6.39+Ka解得 Ka=10-6.76,故 KD=2.00 6 8-羟基喹啉HL 在某萃取体系中的分配系数KD=720,H2L+在水中的解离常数Ka1、Ka2分别为 1.010-5,2.010-10。(1)导出 8-羟基喹啉的分配比与水相中H+浓度的关系式。(2)pH 多大时,8-羟基喹啉的萃取率最大?(3)当相比为 1 时,8-羟基喹啉的最大萃取率有多大?名师资料总结-精品资料欢迎下载-名师精心整理-第 3 页,共 6 页 -解:(1)coHLoKDD=cw H2L+w+HLw+L-wH+w/Ka1+1+Ka2/H+w(2)E 最大时 D 也应最大,故D 表达式中分母部分应取极小值,即d(H+w/Ka1+1+Ka2/H+w)=0 dH+w_ _ 解得 H+w=Ka1Ka2=1.010-52.010-10=4.510-8(mol/L)pH=7.35(3)D 的最大值为720 D=720 4.510-82.010-10+1+1.010-54.510-8720 E=100%=99.9%720+1(2)E 最大时 D 也应最大,此时 HL 为最大,相当于两性溶液,即:_ _ H+w=Ka1Ka2=1.010-52.010-10=4.510-8(mol/L)7 用纸层析法分离两种性质相近的物质A 和 B,若已知两者的比移值分别为0.40 和 0.60,使用 8cm 长的层析纸,则分离后两斑点之间的最大距离是多少?名师资料总结-精品资料欢迎下载-名师精心整理-第 4 页,共 6 页 -解:设 A,B 两物质的斑点最大可前进的距离是x,yx/8=0.4 x=3.2(cm)y/8=0.6 y=4.8(cm)故两斑点之间最大距离为1.6cm 8 将 Na2HPO4、NaH2PO4和 H3PO4各 1 mmol 溶于 10mL水中,将溶液加入-Na 型阳离子交换柱(溶液中呈酸性的H+和其它阳离子从柱中交换出Na+)。再加入100mL 水通过柱,并收集在一烧杯中。(1)烧杯中 Na+浓度是多少?(2)溶液的 pH 是多少?(H3PO4的 pKa1pKa3分别是 2.12、7.20、12.36)解:(1)钠离子取代了所有酸式的质子,所以从每一种磷酸盐得到了 3mmol Na+,33 mmol 其浓度Na+=0.82 mol/L(100+10)mL 3 mmol(2)c(PO43-)=0.027 mol/L,为一弱碱溶液110 mL OH-=Kb1(c-OH)1/2=10-1.64(0.027-OH-)1/2解得 OH-=10-1.50mol/L pH=12.50 9 利用共沉淀法分离,对于微量组分的测定有何意义?与无机共沉淀剂相比较,有机共沉淀剂有何优点?解:若含量过低难以测定,利用共沉淀法可使微量组分浓缩富集。有机共沉淀剂特点是:(1)引入不同功能团选择性高;(2)有机沉淀剂体积大富集效果好;(3)有机共沉淀剂在灼烧时易去除去不干扰微量组份测定。10 名师资料总结-精品资料欢迎下载-名师精心整理-第 5 页,共 6 页 -分析岩石中的Fe3+、Al3+、Ca2+、Mg2+、Mn2+等组分,为将 Fe3+、Al3+与 Ca2+、Mg2+分离,常使用 NH3-NH4Cl 体系,这时 Mn 将留在何处?若以EDTA 滴定法测定Al3+、Fe3+以及 Ca2+、Mg2+,让 Mn 留在沉淀中还是溶液中为好?如何才能达到此目的?解:Mn(OH)2溶解度不大也不小,Mn 将分别在沉淀与溶液中存在。Mn 不干扰 Fe3+、Al3+测定,但却干扰Ca2+、Mg2+测定(EDTA 络合滴定)。为使 Mn 完全处于沉淀中,可同时加入 H2O2氧化 Mn2+成 Mn()以 MnO(OH)2形式沉淀。11 下表表示离子交换法制备纯水的原理。试指出各种试验的现象和结论。原水原水通过阳离子交换树脂原水通过阴离子交换树脂原水依阴离子EBT 试验(pH=10)+-+AgNO3试验+-pH 试验近中性pH7 酸性(pH7)近中结论原水含 Ca2+、Mg2+、及 Cl-等阳、阴离子能除去阳离子取代出 H+,但不能除去阴离子能除去阴离子取代出 OH-,但不能除去阳离子阳、阴除去达(EBT 试验和 AgNO3试验若呈阳性,以“+”表示,呈阴性以“”表示)名师资料总结-精品资料欢迎下载-名师精心整理-第 6 页,共 6 页 -