第1章化工分析基础知识1PPT讲稿.ppt

第1页，共150页，编辑于2022年，星期一第二章第二章 酸碱滴定酸碱滴定第三章第三章 配配位平衡和配位滴定位平衡和配位滴定第五章第五章 氧化还原滴定氧化还原滴定第一章第一章 化工分析基础知识化工分析基础知识第八章气相色谱分析法第八章气相色谱分析法 第四章第四章 沉淀溶解平衡与沉淀滴定沉淀溶解平衡与沉淀滴定第六章第六章 紫外紫外-可见分光光度分析可见分光光度分析 第七章电化学分析第七章电化学分析 第九章高效液相色谱分析法第九章高效液相色谱分析法 第2页，共150页，编辑于2022年，星期一第3页，共150页，编辑于2022年，星期一第二节第二节 误差和分析数据的处理误差和分析数据的处理第第四节四节 化工产品质量保证与标准化化工产品质量保证与标准化 帮 助下 页返 回结 束上 页第一节第一节 化工分析的任务和方法化工分析的任务和方法 第第三节三节 试样采取与处理试样采取与处理第第五节五节 滴定分析法滴定分析法第4页，共150页，编辑于2022年，星期一一、化工分析概述一、化工分析概述化化化化工工工工分分分分析析析析:它它它它是是是是以以以以分分分分析析析析化化化化学学学学的的的的基基基基本本本本原原原原理理理理和和和和方方方方法法法法为为为为基基基基础础础础，完完完完成成成成化化化化工工工工生生生生产过程中产过程中产过程中产过程中化学成分监测和化工产品质量检验任务化学成分监测和化工产品质量检验任务化学成分监测和化工产品质量检验任务化学成分监测和化工产品质量检验任务的一门学科。的一门学科。的一门学科。的一门学科。下 页返 回结 束上 页1 1、定义、定义第一节第一节 化工分析的任务和方法化工分析的任务和方法 分析化学分析化学分析化学分析化学(Analytical Chemistry)(Analytical Chemistry):它是化学学科的一门它是化学学科的一门它是化学学科的一门它是化学学科的一门重要分支，是研究物质的重要分支，是研究物质的重要分支，是研究物质的重要分支，是研究物质的化学组成、含量、结构化学组成、含量、结构化学组成、含量、结构化学组成、含量、结构的分析方的分析方的分析方的分析方法及有关理论的一门学科。法及有关理论的一门学科。法及有关理论的一门学科。法及有关理论的一门学科。化工分析技术化工分析技术第5页，共150页，编辑于2022年，星期一(1)(1)鉴定物质的鉴定物质的鉴定物质的鉴定物质的化学组成化学组成化学组成化学组成2、分析化学的任务、分析化学的任务(2)(2)测定各组分的测定各组分的测定各组分的测定各组分的相对含量相对含量相对含量相对含量(3)确定物质的确定物质的确定物质的确定物质的化学结构化学结构化学结构化学结构分析化学是化学研究中最基分析化学是化学研究中最基础、最根本的领域之一。础、最根本的领域之一。下 页返 回结 束上 页例如：茶叶中有哪些微量元素？茶叶中咖啡碱的含量？咖啡碱的例如：茶叶中有哪些微量元素？茶叶中咖啡碱的含量？咖啡碱的例如：茶叶中有哪些微量元素？茶叶中咖啡碱的含量？咖啡碱的例如：茶叶中有哪些微量元素？茶叶中咖啡碱的含量？咖啡碱的化学结构？微量元素的形态？在不同的生长阶段，茶叶中的营养化学结构？微量元素的形态？在不同的生长阶段，茶叶中的营养化学结构？微量元素的形态？在不同的生长阶段，茶叶中的营养化学结构？微量元素的形态？在不同的生长阶段，茶叶中的营养成分的变化？成分的变化？成分的变化？成分的变化？化工分析技术化工分析技术第6页，共150页，编辑于2022年，星期一化学组成：化学组成：例如：硅酸盐占地壳质量例如：硅酸盐占地壳质量75%以上。它是生产水泥、玻以上。它是生产水泥、玻璃、陶瓷等的原料。璃、陶瓷等的原料。由由由由定性分析定性分析定性分析定性分析方法可测得硅酸盐的化学组成方法可测得硅酸盐的化学组成方法可测得硅酸盐的化学组成方法可测得硅酸盐的化学组成:Si Fe Al Ti Ca Mg K Na P Mn O 等等下 页返 回结 束上 页化工分析技术化工分析技术第7页，共150页，编辑于2022年，星期一含量：含量：含量：含量：例如，已知某种不锈钢是在钢中加入一定含量的例如，已知某种不锈钢是在钢中加入一定含量的例如，已知某种不锈钢是在钢中加入一定含量的例如，已知某种不锈钢是在钢中加入一定含量的Cr,Ni 两种组分而制得，用两种组分而制得，用两种组分而制得，用两种组分而制得，用定量分析定量分析定量分析定量分析方法可知两组分的含量为：方法可知两组分的含量为：Cr 18%,Ni 8%故通常表示为故通常表示为故通常表示为故通常表示为18-8 Stainless steel下 页返 回结 束上 页化工分析技术化工分析技术第8页，共150页，编辑于2022年，星期一例如，分析工作者在用激光照射石墨时，发现质量数例如，分析工作者在用激光照射石墨时，发现质量数例如，分析工作者在用激光照射石墨时，发现质量数例如，分析工作者在用激光照射石墨时，发现质量数与与与与6060个碳原子相对应处的光谱峰特强，于是预测个碳原子相对应处的光谱峰特强，于是预测个碳原子相对应处的光谱峰特强，于是预测个碳原子相对应处的光谱峰特强，于是预测C C6060 应应应应为一球形分子。用为一球形分子。用为一球形分子。用为一球形分子。用仪器分析仪器分析仪器分析仪器分析方法（质谱、方法（质谱、X X 射线衍射法）射线衍射法）已测得已测得C6060 的分子结构和晶体结构。的分子结构和晶体结构。的分子结构和晶体结构。的分子结构和晶体结构。化学结构化学结构化学结构化学结构下 页返 回结 束上 页化工分析技术化工分析技术第9页，共150页，编辑于2022年，星期一分子结构：分子结构：分子结构：分子结构：C C60 60 的的的的60个个个个C C 原子间的化学键和烯烃双键相似（故称球烯）原子间的化学键和烯烃双键相似（故称球烯）原子间的化学键和烯烃双键相似（故称球烯）原子间的化学键和烯烃双键相似（故称球烯），球烯内腔直径约为球烯内腔直径约为球烯内腔直径约为球烯内腔直径约为0.4 nm.K,Na,Rb,Cs 0.4 nm.K,Na,Rb,Cs 等碱金属离子可进等碱金属离子可进入内腔笼中形成包合物，显超导性。入内腔笼中形成包合物，显超导性。晶体结构：晶体结构：球形球形C C60 60 是面心立方密堆积结构，每个立是面心立方密堆积结构，每个立是面心立方密堆积结构，每个立是面心立方密堆积结构，每个立方面心晶胞中含有方面心晶胞中含有方面心晶胞中含有方面心晶胞中含有4 4个个C C60 分子。分子。下 页返 回结 束上 页化工分析技术化工分析技术第10页，共150页，编辑于2022年，星期一3、分析化学的作用、分析化学的作用(1)(1)分析化学是研究物质及其变化的重要方法之一分析化学是研究物质及其变化的重要方法之一分析化学是研究物质及其变化的重要方法之一分析化学是研究物质及其变化的重要方法之一 (2)(2)分析在工农业生产中起着重要的作用分析在工农业生产中起着重要的作用分析在工农业生产中起着重要的作用分析在工农业生产中起着重要的作用下 页返 回结 束上 页化工分析技术化工分析技术第11页，共150页，编辑于2022年，星期一l l工业：工业：工业：工业：原料的选择，工艺流程的监控，产品质量的检测等。原料的选择，工艺流程的监控，产品质量的检测等。原料的选择，工艺流程的监控，产品质量的检测等。原料的选择，工艺流程的监控，产品质量的检测等。l l农业：农业：农业：农业：土壤成分的测定，农药和肥料施放，农作物生长过程的控土壤成分的测定，农药和肥料施放，农作物生长过程的控土壤成分的测定，农药和肥料施放，农作物生长过程的控土壤成分的测定，农药和肥料施放，农作物生长过程的控制等。制等。制等。制等。l l国防和公安：国防和公安：国防和公安：国防和公安：武器、弹药的制备，刑事案件的侦破等。武器、弹药的制备，刑事案件的侦破等。武器、弹药的制备，刑事案件的侦破等。武器、弹药的制备，刑事案件的侦破等。l l医药：医药：医药：医药：疾病的诊断和监测等。运动员使用兴奋剂的检测等疾病的诊断和监测等。运动员使用兴奋剂的检测等疾病的诊断和监测等。运动员使用兴奋剂的检测等疾病的诊断和监测等。运动员使用兴奋剂的检测等l l环境保护：环境保护：环境保护：环境保护：对水、空气等环境的监测等。对水、空气等环境的监测等。对水、空气等环境的监测等。对水、空气等环境的监测等。l l生命科学：生命科学：生命科学：生命科学：对人体蛋白质及相关活性的研究。对人体蛋白质及相关活性的研究。对人体蛋白质及相关活性的研究。对人体蛋白质及相关活性的研究。l l医药卫生：医药卫生：医药卫生：医药卫生：新药的研制，对未知疾病的研究。新药的研制，对未知疾病的研究。新药的研制，对未知疾病的研究。新药的研制，对未知疾病的研究。-所有这些人类活动的每一步都离不开分析化学。所有这些人类活动的每一步都离不开分析化学。所有这些人类活动的每一步都离不开分析化学。所有这些人类活动的每一步都离不开分析化学。下 页返 回结 束上 页化工分析技术化工分析技术第12页，共150页，编辑于2022年，星期一分析化学与社会分析化学与社会 分析化学分析化学 生命信息生命信息生命信息生命信息 医药质量医药质量医药质量医药质量 环境监测环境监测环境监测环境监测 化学工业化学工业化学工业化学工业 物证分析物证分析物证分析物证分析兴奋剂检测兴奋剂检测兴奋剂检测兴奋剂检测 空间探测空间探测空间探测空间探测下 页返 回结 束上 页化工分析技术化工分析技术第13页，共150页，编辑于2022年，星期一二、二、分析方法的分类分析方法的分类2 2、根据分析化学的根据分析化学的任务任务，分为分为分为分为1 1、根据分析的根据分析的根据分析的根据分析的对象对象，分为分为分为分为 无机分析无机分析有机分析有机分析定性分析定性分析定量分析定量分析定性分析（定性分析（定性分析（定性分析（qualitative analysisqualitative analysis）：）：）：）：鉴定物质由哪些元素、原子团或化合物所组成。鉴定物质由哪些元素、原子团或化合物所组成。鉴定物质由哪些元素、原子团或化合物所组成。鉴定物质由哪些元素、原子团或化合物所组成。定量分析（定量分析（定量分析（定量分析（quantitative analysisquantitative analysis）：）：）：）：测定物质中有关组分的含量。测定物质中有关组分的含量。测定物质中有关组分的含量。测定物质中有关组分的含量。下 页返 回结 束上 页化工分析技术化工分析技术第14页，共150页，编辑于2022年，星期一3 3、根据分析、根据分析所需试样用量所需试样用量，分为，分为，分为，分为方 法试样质量试液体积常量分析 0.1 g 10 mL半微量分析 0.010.1 g1 10 mL微量分析0.110 mg0.011 mL超微量分析 0.1 mg 0.01 mL下 页返 回结 束上 页常量常量半微量半微量微量微量超微量分析超微量分析化工分析技术化工分析技术第15页，共150页，编辑于2022年，星期一4 4、按待测成分、按待测成分、按待测成分、按待测成分含量高低含量高低含量高低含量高低划分：划分：划分：划分：方 法待测成分含量常量成分分析1%微量成分分折0.01%1%痕量成分分析0.01%下 页返 回结 束上 页化工分析技术化工分析技术第16页，共150页，编辑于2022年，星期一5.5.根据分析方法所用根据分析方法所用手段手段手段手段分类，分为分类，分为分类，分为分类，分为下 页返 回结 束上 页化学分析化学分析化学分析化学分析(chemical analysis)(chemical analysis)：以物质的以物质的以物质的以物质的化学反应化学反应化学反应化学反应为基础，通过为基础，通过为基础，通过为基础，通过已知物与待测物的化学关已知物与待测物的化学关系，系，而测出未知物的含量。而测出未知物的含量。而测出未知物的含量。而测出未知物的含量。仪器分析仪器分析仪器分析仪器分析(instrumental analysis)：以物质的以物质的以物质的以物质的物理性质或物理化学性质物理性质或物理化学性质物理性质或物理化学性质物理性质或物理化学性质为基础，通过为基础，通过为基础，通过为基础，通过精密仪器精密仪器精密仪器精密仪器测测测测定物质的物理性质或物理化学性质而测出待测物含量。定物质的物理性质或物理化学性质而测出待测物含量。定物质的物理性质或物理化学性质而测出待测物含量。定物质的物理性质或物理化学性质而测出待测物含量。化学分析化学分析仪器分析仪器分析化工分析技术化工分析技术第17页，共150页，编辑于2022年，星期一定性分析定性分析定性分析定性分析定量分析定量分析定量分析定量分析化学分析化学分析化学分析化学分析重量分析重量分析重量分析重量分析滴定分析滴定分析滴定分析滴定分析酸碱滴定酸碱滴定配位滴定配位滴定沉淀滴定沉淀滴定氧化还原滴定氧化还原滴定下 页返 回结 束上 页仪器分析仪器分析仪器分析仪器分析电化学分析电化学分析光化学分析光化学分析色谱分析色谱分析质谱分析质谱分析热分析热分析分析化学分析化学化工分析技术化工分析技术第18页，共150页，编辑于2022年，星期一l化学分析的特点化学分析的特点 1.1.仪器简单仪器简单 2.2.结果准确结果准确 3.3.应用范围广泛应用范围广泛 4.4.局限性，不适于测定痕量或微量组分局限性，不适于测定痕量或微量组分下 页返 回结 束上 页化工分析技术化工分析技术第19页，共150页，编辑于2022年，星期一l仪器分析的特点仪器分析的特点 1.1.灵敏灵敏灵敏灵敏 2.2.2.2.快速快速 3.3.准确准确准确准确 4.4.4.4.应用广，发展快应用广，发展快应用广，发展快应用广，发展快下 页返 回结 束上 页化工分析技术化工分析技术第20页，共150页，编辑于2022年，星期一化学分析化学分析是仪器分析的是仪器分析的基础基础仪器分析离不开化学分析仪器分析离不开化学分析二者互为补充。二者互为补充。测量测量常量组分常量组分常用常用化学分析化学分析测量测量微量或痕量组分微量或痕量组分时，则常用时，则常用仪器分析仪器分析化学分析和仪器分析的关系化学分析和仪器分析的关系下 页返 回结 束上 页化工分析技术化工分析技术第21页，共150页，编辑于2022年，星期一电化学分析法的分类电化学分析法的分类电化学分析法电化学分析法电化学分析法电化学分析法电位分析法电位分析法电位分析法电位分析法电解分析法电解分析法电解分析法电解分析法电泳分析法电泳分析法电泳分析法电泳分析法库仑分析法库仑分析法库仑分析法库仑分析法极谱与伏安分析法极谱与伏安分析法极谱与伏安分析法极谱与伏安分析法电导分析法电导分析法电导分析法电导分析法下 页返 回结 束上 页化工分析技术化工分析技术第22页，共150页，编辑于2022年，星期一色谱分析法的分类色谱分析法的分类色谱分析法色谱分析法色谱分析法色谱分析法气相色谱法气相色谱法气相色谱法气相色谱法薄层色谱法薄层色谱法薄层色谱法薄层色谱法液相色谱法液相色谱法液相色谱法液相色谱法激光色谱法激光色谱法激光色谱法激光色谱法电色谱法电色谱法电色谱法电色谱法超临界色谱法超临界色谱法超临界色谱法超临界色谱法下 页返 回结 束上 页化工分析技术化工分析技术第23页，共150页，编辑于2022年，星期一光分析法的分类光分析法的分类光分析法光分析法光分析法光分析法原子吸收法原子吸收法原子吸收法原子吸收法红外法红外法红外法红外法原子发射法原子发射法原子发射法原子发射法核磁法核磁法核磁法核磁法荧光法荧光法荧光法荧光法紫外可见法紫外可见法紫外可见法紫外可见法下 页返 回结 束上 页化工分析技术化工分析技术第24页，共150页，编辑于2022年，星期一其他分析法的分类其他分析法的分类其他分析法其他分析法质谱分析法质谱分析法联用技术联用技术热分析法热分析法核磁共振核磁共振免疫分析免疫分析毛细管电泳毛细管电泳生物芯片生物芯片下 页返 回结 束上 页化工分析技术化工分析技术第25页，共150页，编辑于2022年，星期一取样取样 处理处理处理处理 消除干扰消除干扰 测定测定测定测定 计算计算均匀均匀均匀均匀 溶解溶解溶解溶解 掩蔽掩蔽掩蔽掩蔽 常量组分常量组分常量组分常量组分有代表性有代表性有代表性有代表性 熔融熔融熔融熔融 分离分离分离分离 (1%,(1%,(1%,(1%,化学分析法化学分析法化学分析法化学分析法)符合实际符合实际符合实际符合实际 消解消解消解消解 微量组分微量组分微量组分微量组分妥善保存妥善保存妥善保存妥善保存 灰化灰化灰化灰化 (仪器分析法仪器分析法仪器分析法仪器分析法)三、定量分析的一般程序三、定量分析的一般程序化工分析技术化工分析技术第26页，共150页，编辑于2022年，星期一四、怎样学好本课程？四、怎样学好本课程？1 1.调整学习心态，学会听课调整学习心态，学会听课2.2.会看书、学会自学，克服依赖心理会看书、学会自学，克服依赖心理3.3.复习与答疑复习与答疑4.4.注重基本操作技能训练注重基本操作技能训练5.5.充分利用网络资源充分利用网络资源下 页返 回结 束上 页化工分析技术化工分析技术第27页，共150页，编辑于2022年，星期一一、一、误差的分类及减免误差的方法误差的分类及减免误差的方法 系统误差或称可测误差系统误差或称可测误差(Determinate Error)Determinate Error)偶然误差或称未定误差、随机误差偶然误差或称未定误差、随机误差(Indeterminate Error)下 页返 回结 束上 页第二节第二节 误差和分析数据处理误差和分析数据处理化工分析技术化工分析技术第28页，共150页，编辑于2022年，星期一（2 2 2 2）试剂误差）试剂误差）试剂误差）试剂误差(Reagent ErrorsReagent Errors)（一）（一）系统误差产生的原因、性质及减免系统误差产生的原因、性质及减免1 1 1 1、产生的原因、产生的原因、产生的原因、产生的原因（1 1）方法误差）方法误差(Method ErrorsMethod Errors):由分析方法的缺陷引起的误差由分析方法的缺陷引起的误差由分析方法的缺陷引起的误差由分析方法的缺陷引起的误差 eg:eg:反应不完全；反应不完全；反应不完全；反应不完全；干扰成分的影响；干扰成分的影响；干扰成分的影响；干扰成分的影响；指示剂选择不当。指示剂选择不当。指示剂选择不当。指示剂选择不当。试剂而言，杂质与水的纯度，也会造成误差。试剂而言，杂质与水的纯度，也会造成误差。试剂而言，杂质与水的纯度，也会造成误差。试剂而言，杂质与水的纯度，也会造成误差。下 页返 回结 束上 页化工分析技术化工分析技术第29页，共150页，编辑于2022年，星期一（3 3）仪器误差）仪器误差（Instrumental ErrorsInstrumental Errors）-由于仪器的缺陷原因造成的由于仪器的缺陷原因造成的由于仪器的缺陷原因造成的由于仪器的缺陷原因造成的（4）主观误差（）主观误差（Personal Errors）如：容量器皿刻度不准又未经校正，电子仪器如：容量器皿刻度不准又未经校正，电子仪器如：容量器皿刻度不准又未经校正，电子仪器如：容量器皿刻度不准又未经校正，电子仪器“噪声噪声噪声噪声”过大等造成；过大等造成；过大等造成；过大等造成；天平砝码不够准确；配标液时，容量瓶刻度不准确。天平砝码不够准确；配标液时，容量瓶刻度不准确。天平砝码不够准确；配标液时，容量瓶刻度不准确。天平砝码不够准确；配标液时，容量瓶刻度不准确。如：操作者掌握指示剂颜色变化深浅程度的不同，引起滴定如：操作者掌握指示剂颜色变化深浅程度的不同，引起滴定如：操作者掌握指示剂颜色变化深浅程度的不同，引起滴定如：操作者掌握指示剂颜色变化深浅程度的不同，引起滴定终点系统偏高或系统偏低。终点系统偏高或系统偏低。终点系统偏高或系统偏低。终点系统偏高或系统偏低。-又称操作误差，是由于实验操作者的人为因素不规范又称操作误差，是由于实验操作者的人为因素不规范又称操作误差，是由于实验操作者的人为因素不规范又称操作误差，是由于实验操作者的人为因素不规范 引起的误差。引起的误差。引起的误差。引起的误差。下 页返 回结 束上 页化工分析技术化工分析技术第30页，共150页，编辑于2022年，星期一2 2、系统误差的性质、系统误差的性质(1)(1)(1)(1)重复性：同一条件下，重复测定中，重复地出现；重复性：同一条件下，重复测定中，重复地出现；重复性：同一条件下，重复测定中，重复地出现；重复性：同一条件下，重复测定中，重复地出现；(2)(2)(2)(2)单向性：误差的方向是恒定的、误差的大小是相等的；单向性：误差的方向是恒定的、误差的大小是相等的；单向性：误差的方向是恒定的、误差的大小是相等的；单向性：误差的方向是恒定的、误差的大小是相等的；(3)(3)(3)(3)确定性：误差产生的原因是确定的。确定性：误差产生的原因是确定的。确定性：误差产生的原因是确定的。确定性：误差产生的原因是确定的。(4)(4)(4)(4)可测性：无论由何种原因引起的误差，从理论上而言，可测性：无论由何种原因引起的误差，从理论上而言，可测性：无论由何种原因引起的误差，从理论上而言，可测性：无论由何种原因引起的误差，从理论上而言，都是可以测定的，也可以校正或避免的。都是可以测定的，也可以校正或避免的。都是可以测定的，也可以校正或避免的。都是可以测定的，也可以校正或避免的。下 页返 回结 束上 页化工分析技术化工分析技术第31页，共150页，编辑于2022年，星期一3 3、系统误差的校正方法、系统误差的校正方法下 页返 回结 束上 页方法误差方法误差方法误差方法误差改进分析方法；改进分析方法；改进分析方法；改进分析方法；对照试验。对照试验。对照试验。对照试验。试剂误差试剂误差试剂误差试剂误差改用高纯度试剂；改用高纯度试剂；改用高纯度试剂；改用高纯度试剂；空白试验。空白试验。空白试验。空白试验。仪器误差仪器误差对仪器进行校正对仪器进行校正对仪器进行校正对仪器进行校正主观误差主观误差主观误差主观误差改变操作者不正确的操作习惯改变操作者不正确的操作习惯改变操作者不正确的操作习惯改变操作者不正确的操作习惯化工分析技术化工分析技术第32页，共150页，编辑于2022年，星期一下 页返 回结 束上 页（1）对照试验：对照试验：对照试验：对照试验：uu选择一种标准方法与待检测的方法对同一试样进行测定，选择一种标准方法与待检测的方法对同一试样进行测定，选择一种标准方法与待检测的方法对同一试样进行测定，选择一种标准方法与待检测的方法对同一试样进行测定，将结果进行比较将结果进行比较将结果进行比较将结果进行比较。（标准方法与待测方法的对照）。（标准方法与待测方法的对照）。（标准方法与待测方法的对照）。（标准方法与待测方法的对照）uu用检测的分析方法对已知含量的标准进行测定，测定结果用检测的分析方法对已知含量的标准进行测定，测定结果用检测的分析方法对已知含量的标准进行测定，测定结果用检测的分析方法对已知含量的标准进行测定，测定结果 与标准试样的含量进行比较与标准试样的含量进行比较与标准试样的含量进行比较与标准试样的含量进行比较。（测量值与真值的对照）。（测量值与真值的对照）。（测量值与真值的对照）。（测量值与真值的对照）（2 2）空白试验：）空白试验：）空白试验：）空白试验：uu用与测定试样溶液完全相同的方法对用与测定试样溶液完全相同的方法对用与测定试样溶液完全相同的方法对用与测定试样溶液完全相同的方法对空白溶液空白溶液空白溶液空白溶液(没有试样，没有试样，没有试样，没有试样，只有溶剂及其他试剂的溶液只有溶剂及其他试剂的溶液只有溶剂及其他试剂的溶液只有溶剂及其他试剂的溶液)进行测定。进行测定。进行测定。进行测定。对照试验对照试验对照试验对照试验常用于发现或校正由于分析方法存在缺陷引起的系统误差。常用于发现或校正由于分析方法存在缺陷引起的系统误差。常用于发现或校正由于分析方法存在缺陷引起的系统误差。常用于发现或校正由于分析方法存在缺陷引起的系统误差。空白试验空白试验空白试验空白试验可校正由于试剂含有干扰组分引起的系统误差。可校正由于试剂含有干扰组分引起的系统误差。可校正由于试剂含有干扰组分引起的系统误差。可校正由于试剂含有干扰组分引起的系统误差。化工分析技术化工分析技术第33页，共150页，编辑于2022年，星期一（二）（二）偶然误差产生的原因、性质及减免偶然误差产生的原因、性质及减免2 2 2 2、产生的原因、产生的原因：1.概念：概念：偶然误差偶然误差偶然误差偶然误差(random error)也称为也称为也称为也称为随机误差随机误差随机误差随机误差。（如：环境温度、湿度和气压的微小波动）（如：环境温度、湿度和气压的微小波动）（如：环境温度、湿度和气压的微小波动）（如：环境温度、湿度和气压的微小波动）随机变化因素随机变化因素随机变化因素随机变化因素下 页返 回结 束上 页它是由它是由它是由它是由不确定的原因或某些难以控制原因不确定的原因或某些难以控制原因不确定的原因或某些难以控制原因不确定的原因或某些难以控制原因造成的。造成的。造成的。造成的。化工分析技术化工分析技术第34页，共150页，编辑于2022年，星期一过失过失过失过失:由操作失误、操作差错或操作技能不熟练引起的误差。由操作失误、操作差错或操作技能不熟练引起的误差。由操作失误、操作差错或操作技能不熟练引起的误差。由操作失误、操作差错或操作技能不熟练引起的误差。3 3、性质：、性质：、性质：、性质：4 4、减免方法：、减免方法：无法消除。无法消除。无法消除。无法消除。通过增加平行测定次数通过增加平行测定次数通过增加平行测定次数通过增加平行测定次数,降低偶然误差。降低偶然误差。降低偶然误差。降低偶然误差。(1)(1)不确定性不确定性 (2)(2)不可避免性不可避免性不可避免性不可避免性下 页返 回结 束上 页认真、仔细地按规范操作，可以完全避免。认真、仔细地按规范操作，可以完全避免。认真、仔细地按规范操作，可以完全避免。认真、仔细地按规范操作，可以完全避免。化工分析技术化工分析技术第35页，共150页，编辑于2022年，星期一5 5 5 5、偶然误差的分布服从正态分布、偶然误差的分布服从正态分布、偶然误差的分布服从正态分布、偶然误差的分布服从正态分布横横坐坐标标：偶偶然然误误差差的的值值（u u）纵纵坐坐标标：误差出现的概率。误差出现的概率。下 页返 回结 束上 页(1)(1)对称性：对称性：对称性：对称性：绝对值相等的正负误差绝对值相等的正负误差绝对值相等的正负误差绝对值相等的正负误差出现的机会相等，误差分布曲线对称。出现的机会相等，误差分布曲线对称。出现的机会相等，误差分布曲线对称。出现的机会相等，误差分布曲线对称。(2)(2)单峰性单峰性:绝对值小的误差出现的绝对值小的误差出现的绝对值小的误差出现的绝对值小的误差出现的机会大，绝对值大的误差出现的机机会大，绝对值大的误差出现的机机会大，绝对值大的误差出现的机机会大，绝对值大的误差出现的机会小，误差分布曲线只有一个峰值。会小，误差分布曲线只有一个峰值。会小，误差分布曲线只有一个峰值。会小，误差分布曲线只有一个峰值。第36页，共150页，编辑于2022年，星期一(3)(3)抵偿性抵偿性抵偿性抵偿性:误差的算术平均值的极限为零。误差的算术平均值的极限为零。误差的算术平均值的极限为零。误差的算术平均值的极限为零。无限次平行实验结果取平均值，无限次平行实验结果取平均值，无限次平行实验结果取平均值，无限次平行实验结果取平均值，偶然误差可以完全消除偶然误差可以完全消除偶然误差可以完全消除偶然误差可以完全消除实际操作中，只可能进行有限次实验，但增加实验次数，偶然误差实际操作中，只可能进行有限次实验，但增加实验次数，偶然误差实际操作中，只可能进行有限次实验，但增加实验次数，偶然误差实际操作中，只可能进行有限次实验，但增加实验次数，偶然误差可以得到减免。可以得到减免。可以得到减免。可以得到减免。横横坐坐标标：偶偶然然误误差差的的值值（u u）纵纵坐坐标标：误差出现的概率。误差出现的概率。下 页返 回结 束上 页第37页，共150页，编辑于2022年，星期一系统误差与随机误差的比较系统误差与随机误差的比较项目项目系统误差系统误差随机误差随机误差产生原因产生原因固定因素，有时不存在固定因素，有时不存在不定因素，总是存在不定因素，总是存在分类分类方法误差、仪器与试剂方法误差、仪器与试剂误差、主观误差误差、主观误差环境的变化因素、主环境的变化因素、主观的变化因素等观的变化因素等性质性质重现性、单向性（或周重现性、单向性（或周期性）、可测性期性）、可测性服从概率统计规律、服从概率统计规律、不可测性不可测性影响影响准确度准确度精密度精密度消除或减小消除或减小的方法的方法校正校正增加测定的次数增加测定的次数下 页返 回结 束上 页第38页，共150页，编辑于2022年，星期一二、误差的表征与表示二、误差的表征与表示（一（一）误差）误差(ErrorError)与准确度与准确度(AccuracyAccuracy)1.1.1.1.误差误差误差误差测定值测定值测定值测定值（x x x xi i i i）与）与）与）与真实值真实值真实值真实值（）之差之差 E=xi误差大小的表示：误差大小的表示：误差大小的表示：误差大小的表示：绝对误差绝对误差 E E(Absolute ErrorAbsolute Error)相对误差相对误差相对误差相对误差 RE(Relative ErrorRelative Error)下 页返 回结 束上 页化工分析技术化工分析技术第39页，共150页，编辑于2022年，星期一 相对误差相对误差相对误差相对误差:表示绝对误差占真值的百分率。表示绝对误差占真值的百分率。表示绝对误差占真值的百分率。表示绝对误差占真值的百分率。E=xi 绝对误差绝对误差绝对误差绝对误差:误差客观上难以避免。在一定条件下，测量结果只误差客观上难以避免。在一定条件下，测量结果只误差客观上难以避免。在一定条件下，测量结果只误差客观上难以避免。在一定条件下，测量结果只能接近于真实，而不能达到真实值。能接近于真实，而不能达到真实值。能接近于真实，而不能达到真实值。能接近于真实，而不能达到真实值。下 页返 回结 束上 页化工分析技术化工分析技术第40页，共150页，编辑于2022年，星期一2.2.准确度准确度准确度准确度准确度准确度-测定值测定值测定值测定值与与与与真值真值真值真值接近的程度接近的程度接近的程度接近的程度;测定值与真值越接近，则准确度越高。测定值与真值越接近，则准确度越高。(1)定义定义(2)(2)准确度与误差的关系准确度与误差的关系准确度高低常用误差大小表示准确度高低常用误差大小表示准确度高低常用误差大小表示准确度高低常用误差大小表示 误差小，准确度高。误差小，准确度高。下 页返 回结 束上 页化工分析技术化工分析技术第41页，共150页，编辑于2022年，星期一例例1 1：分分分分析析析析天天天天平平平平称称称称量量量量两两两两物物物物体体体体的的的的质质质质量量量量各各各各为为为为1.6380 1.6380 1.6380 1.6380 g g g g 和和和和0.1637 0.1637 0.1637 0.1637 g g g g，假假假假定定定定两两两两者的真实质量分别为者的真实质量分别为者的真实质量分别为者的真实质量分别为1.6381 1.6381 1.6381 1.6381 g g g g 和和和和0.1638 0.1638 0.1638 0.1638 g g g g则两者称量的绝对误差分别为：则两者称量的绝对误差分别为：则两者称量的绝对误差分别为：则两者称量的绝对误差分别为：两者称量的相对误差分别为：两者称量的相对误差分别为：两者称量的相对误差分别为：两者称量的相对误差分别为：(1.63801.6381)g=0.0001 g (0.16370.1638)g=0.0001 g下 页返 回结 束上 页绝对误差相等，绝对误差相等，相对误差并不一定相同。相对误差并不一定相同。化工分析技术化工分析技术第42页，共150页，编辑于2022年，星期一3.3.讨论讨论(1)(1)(1)(1)绝对误差相等，相对误差并不一定相同绝对误差相等，相对误差并不一定相同绝对误差相等，相对误差并不一定相同绝对误差相等，相对误差并不一定相同;(2)(2)(2)(2)同样的绝对误差，被测定的量较大时，相对误差就同样的绝对误差，被测定的量较大时，相对误差就同样的绝对误差，被测定的量较大时，相对误差就同样的绝对误差，被测定的量较大时，相对误差就 比较小比较小比较小比较小,测定的准确度也就比较高测定的准确度也就比较高测定的准确度也就比较高测定的准确度也就比较高;(3)(3)(3)(3)用相对误差来表示各种情况下测定结果的准确度更用相对误差来表示各种情况下测定结果的准确度更用相对误差来表示各种情况下测定结果的准确度更用相对误差来表示各种情况下测定结果的准确度更 为确切为确切为确切为确切;下 页返 回结 束上 页化工分析技术化工分析技术第43页，共150页，编辑于2022年，星期一（常用纯物质的理论值、国家标准局提供的标准参考物（常用纯物质的理论值、国家标准局提供的标准参考物（常用纯物质的理论值、国家标准局提供的标准参考物（常用纯物质的理论值、国家标准局提供的标准参考物质的证书上给出的数值、或多次测定结果的平均值当作质的证书上给出的数值、或多次测定结果的平均值当作质的证书上给出的数值、或多次测定结果的平均值当作质的证书上给出的数值、或多次测定结果的平均值当作真值。）真值。）真值。）真值。）下 页返 回结 束上 页(4)绝对误差和相对误差都有正值和负值。正值表示绝对误差和相对误差都有正值和负值。正值表示分析结果偏高，负值表示分析结果偏低分析结果偏高，负值表示分析结果偏低;(5)(5)实际工作中，真值实际上是无法获得。实际工作中，真值实际上是无法获得。实际工作中，真值实际上是无法获得。实际工作中，真值实际上是无法获得。化工分析技术化工分析技术第44页，共150页，编辑于2022年，星期一（二）偏差（二）偏差(DeviationDeviation)与精密度与精密度(PrecisionPrecision)1.1.1.1.偏差偏差偏差偏差 个别个别个别个别测定结果测定结果x x x xi i i i 与几次测定结果的与几次测定结果的平均值平均值平均值平均值的差。的差。的差。的差。（1 1）绝对偏差绝对偏差绝对偏差绝对偏差 d di i：测定结果与平均值之差；测定结果与平均值之差；测定结果与平均值之差；测定结果与平均值之差；n n是平行实验的测定次数是平行实验的测定次数是平行实验的测定次数是平行实验的测定次数下 页返 回结 束上 页化工分析技术化工分析技术第45页，共150页，编辑于2022年，星期一（2 2）相对偏差相对偏差相对偏差相对偏差 R Rd di i：绝对偏差在平均值中所占的百分率绝对偏差在平均值中所占的百分率绝对偏差在平均值中所占的百分率绝对偏差在平均值中所占的百分率下 页返 回结 束上 页化工分析技术化工分析技术第46页，共150页，编辑于2022年，星期一 各各各各次次次次偏偏偏偏差差差差值值值值的的的的绝绝绝绝对对对对值值值值的的的的平平平平均均均均值值值值，称称称称为为为为平平平平均均均均偏偏偏偏差差差差，又又又又称称称称算算算算术平均偏差。术平均偏差。术平均偏差。术平均偏差。（3 3 3 3）平均偏差平均偏差平均偏差平均偏差（Average Deviation）：）：由于各测量值的绝对偏差有正有负，取平均值时会相互抵消。由于各测量值的绝对偏差有正有负，取平均值时会相互抵消。由于各测