第二章热力学状态函数及其关系式精选文档.ppt

第二章热力学状态函数及其关系式本讲稿第一页，共三十七页nH=U+pVnG=H-TSnF=U-TSnG=F+pVHUpVTSTSFpVG 五个状态函数U、H、S、F、G，以及可以直接测量p、V、T、Cp、Cv等函数，为重要的热力学性质；其中基本函数为内能U和熵S，具有明确的物理意义，其他H、F、G是基本状态函数的组合。当封闭体系进行只做体积功的可逆过程时，由第一定律和第二定律可以得出热力学基本公式：本讲稿第二页，共三十七页第一定律体积功可逆过程微分F=U-TSG=H-TS热力学基本公式本讲稿第三页，共三十七页本讲稿第四页，共三十七页由于U、H、F、G为状态函数UU(S，V)，H(S，p)，FF(T，V)，GG(T，p)本讲稿第五页，共三十七页麦克斯维(amwell)关系式本讲稿第六页，共三十七页麦克斯维(amwell)关系式应用定义：由于膨胀系数T可以通过测量得到，因此可用上两式得到某温度下材料的S和H随压力的变化。本讲稿第七页，共三十七页吉布斯-亥姆霍滋(Gibbs-Helmholtz)方程本讲稿第八页，共三十七页基尔霍夫(Kirchhoff)公式盖斯定律：化学反应不管是一步完成还是多步完成，其热效应相同。298K和105Pa热效应，标准反应热。本讲稿第九页，共三十七页 基尔霍夫公式（定律）：某一化学反应的热效应随温度而变化是由于生成物和反应物的热容不同引起的，热效应随温度的变化率等于等压热容之和减去反应物等压热容之和。本讲稿第十页，共三十七页克劳修斯-克拉配龙(Clausius-Glapeyron)方程n两相平衡：本讲稿第十一页，共三十七页 此式称为克劳修斯克拉佩龙方程。该方程用于研究一级相变时压力对平衡相变温度的影响。本讲稿第十二页，共三十七页埃阑菲斯特(Ehrenfest)方程n 对于二级相变，由于相交时没有墒的突变和体积突变，所以克克方程将成为dp/dV0/0，要研究压力对平衡相变温度的影响，需要用埃阑菲斯特方程。本讲稿第十三页，共三十七页本讲稿第十四页，共三十七页上式称为埃阑菲斯特方程，是二级相变的基本方程。本讲稿第十五页，共三十七页理查德(Richard)规则和楚顿(Trouton)规则本讲稿第十六页，共三十七页本讲稿第十七页，共三十七页本讲稿第十八页，共三十七页本讲稿第十九页，共三十七页本讲稿第二十页，共三十七页本讲稿第二十一页，共三十七页本讲稿第二十二页，共三十七页本讲稿第二十三页，共三十七页本讲稿第二十四页，共三十七页本讲稿第二十五页，共三十七页本讲稿第二十六页，共三十七页本讲稿第二十七页，共三十七页本讲稿第二十八页，共三十七页本讲稿第二十九页，共三十七页本讲稿第三十页，共三十七页本讲稿第三十一页，共三十七页本讲稿第三十二页，共三十七页本讲稿第三十三页，共三十七页本讲稿第三十四页，共三十七页本讲稿第三十五页，共三十七页第二章热力学状态函数及其关系式本讲稿第三十六页，共三十七页n状态函数关系式n麦克斯韦(Maxwell)关系式n吉布斯-亥姆霍滋(Gibbs-Helmholtz)方程n基尔霍夫(Kirchhoff)公式n克劳修斯-克拉配龙(Clausius-Glapeyron)方程n埃阑菲斯特(Ehrenfest)方程n理查德(Richard)规则和楚顿(Trouton)规则本讲稿第三十七页，共三十七页