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    区元素卤素氧族PPT课件.ppt

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    区元素卤素氧族PPT课件.ppt

    关于区元素卤素氧族第一张,PPT共八十八页,创作于2022年6月1vvP P区元素在元素周期表中的分布区元素在元素周期表中的分布区元素在元素周期表中的分布区元素在元素周期表中的分布 Po 钋钋Te 碲碲Se 硒硒S 硫硫0Rn 氡氡At 砹砹Bi 铋铋Pb 铅铅Tl 铊铊6Xe 氙氙I 碘碘Sb 锑锑Sn 锡锡In 铟铟5Kr 氪氪Br 溴溴As 砷砷Ge 锗锗Ga 镓镓4Ar 氩氩Cl 氯氯P 磷磷Si 硅硅Al 铝铝3Ne 氖氖F 氟氟O 氧氧N 氮氮C 碳碳B 硼硼2He 氦氦AAAAA金属元素金属元素非金属元素非金属元素第二张,PPT共八十八页,创作于2022年6月2 Po 钋钋Te 碲碲Se 硒硒S 硫硫0Rn 氡氡At 砹砹Bi 铋铋Pb 铅铅Tl 铊铊6Xe 氙氙I 碘碘Sb 锑锑Sn 锡锡In 铟铟5Kr 氪氪Br 溴溴As 砷砷Ge 锗锗Ga 镓镓4Ar 氩氩Cl 氯氯P 磷磷Si 硅硅Al 铝铝3Ne 氖氖F 氟氟O 氧氧N 氮氮C 碳碳B 硼硼2He 氦氦AAAAAvvP P P P区元素的特点区元素的特点区元素的特点区元素的特点同周期,自左向右,原子半径减小,非金属性增强。同周期,自左向右,原子半径减小,非金属性增强。同周期,自左向右,原子半径减小,非金属性增强。同周期,自左向右,原子半径减小,非金属性增强。同主族,自上而下,原子半径增大,金属性增强。同主族,自上而下,原子半径增大,金属性增强。同主族,自上而下,原子半径增大,金属性增强。同主族,自上而下,原子半径增大,金属性增强。第三张,PPT共八十八页,创作于2022年6月3vvP P P P区元素的特点区元素的特点区元素的特点区元素的特点 Po Po 钋钋钋钋Te 碲碲Se 硒硒S 硫硫0Rn Rn 氡氡氡氡At At 砹砹砹砹Bi 铋铋Pb 铅铅Tl 铊铊6Xe 氙氙I 碘碘Sb 锑锑Sn 锡锡In 铟铟5Kr 氪氪Br 溴溴As 砷砷Ge 锗锗Ga 镓镓4Ar 氩氩Cl 氯氯P 磷磷Si 硅硅Al 铝铝3Ne 氖氖F 氟氟O 氧氧N 氮氮C 碳碳B 硼硼2He 氦氦AAAAA具有多种氧化数具有多种氧化数具有多种氧化数具有多种氧化数 价电子构型为价电子构型为价电子构型为价电子构型为nsns2 2npnp1-51-5,nsns、npnp电子可参电子可参电子可参电子可参入成键,入成键,入成键,入成键,非金属元素还具有负氧化数。非金属元素还具有负氧化数。非金属元素还具有负氧化数。非金属元素还具有负氧化数。pp区过渡后金属元素,区过渡后金属元素,区过渡后金属元素,区过渡后金属元素,GaGa、InIn、TlTl;GeGe、SnSn、PbPb;AsAs、SbSb、BiBi等中的等中的等中的等中的nsns2 2电子逐渐难以成键,电子逐渐难以成键,电子逐渐难以成键,电子逐渐难以成键,而而而而6s6s2 2又更甚的现象。又更甚的现象。又更甚的现象。又更甚的现象。惰性电子对效应惰性电子对效应惰性电子对效应惰性电子对效应 稳稳稳稳定定定定性性性性减减减减弱弱弱弱高高高高氧氧氧氧化化化化数数数数化化化化合合合合物物物物 稳稳稳稳定定定定性性性性增增增增强强强强低低低低氧氧氧氧化化化化数数数数化化化化合合合合物物物物第四张,PPT共八十八页,创作于2022年6月4 惰性电子对效应原因惰性电子对效应原因惰性电子对效应原因惰性电子对效应原因对惰性电子对效应的解释很多,据认为均不甚完善。对惰性电子对效应的解释很多,据认为均不甚完善。在这些族中,随原子半径增大,价轨道伸展范围增大,使轨道在这些族中,随原子半径增大,价轨道伸展范围增大,使轨道重叠减小。重叠减小。键合的原子的内层电子增加键合的原子的内层电子增加(4d、4f),斥力增加,使平均键能,斥力增加,使平均键能降低。降低。GaCl3InCl3TlCl3平均键能平均键能B.E./kJmol12422061536s 电子的钻穿效应大电子的钻穿效应大,平均能量低平均能量低,不易参与成键。不易参与成键。最近人们用相对论效应解释最近人们用相对论效应解释6s2惰性电子对效应。惰性电子对效应。第五张,PPT共八十八页,创作于2022年6月5金属的熔点较低金属的熔点较低金属的熔点较低金属的熔点较低vvP P P P区元素的特点区元素的特点区元素的特点区元素的特点 Po Po 钋钋钋钋Te 碲碲Se 硒硒S 硫硫0Rn Rn 氡氡氡氡At At 砹砹砹砹Bi 铋铋271.3 271.3 Pb 铅铅327.5 327.5 Tl 铊铊303.5 303.5 6Xe 氙氙I 碘碘Sb 锑锑630.5 630.5 Sn 锡锡231.9 231.9 In 铟铟156.6 156.6 5Kr 氪氪Br 溴溴As 砷砷Ge 锗锗973.4 973.4 Ga 镓镓29.78 29.78 4Ar 氩氩Cl 氯氯P 磷磷Si 硅硅Al 铝铝660.4660.43Ne 氖氖F 氟氟O 氧氧N 氮氮C 碳碳B 硼硼2He 氦氦AAAAA第六张,PPT共八十八页,创作于2022年6月611.2.1卤素的通性卤素的通性 Po 钋钋Te 碲碲Se 硒硒S 硫硫0Rn 氡氡At 砹砹Bi 铋铋Pb 铅铅Tl 铊铊6Xe 氙氙I 碘碘Sb 锑锑Sn 锡锡In 铟铟5Kr 氪氪Br 溴溴As 砷砷Ge 锗锗Ga 镓镓4Ar 氩氩Cl 氯氯P 磷磷Si 硅硅Al 铝铝3Ne 氖氖F 氟氟O 氧氧N 氮氮C 碳碳B 硼硼2He 氦氦AAAAAv活泼的非金属元素,氟是非金属性最强的元素。碘有微弱的金属性,砹是放活泼的非金属元素,氟是非金属性最强的元素。碘有微弱的金属性,砹是放射性元素。射性元素。每一周期中,原子半径最小,电离能最大,电子亲合能最小,电负每一周期中,原子半径最小,电离能最大,电子亲合能最小,电负性最大。性最大。第七张,PPT共八十八页,创作于2022年6月7FI:原子半径递增,电离能递减,电负性递减,非金属性减:原子半径递增,电离能递减,电负性递减,非金属性减弱。元素的性质也出现规律性变化。弱。元素的性质也出现规律性变化。F2、Cl2、Br2、I2的氧化性依次降低。的氧化性依次降低。FI,氢卤酸的酸性和卤化物的还原性到依次增强。,氢卤酸的酸性和卤化物的还原性到依次增强。氟氟(F)氯氯(Cl)溴溴(Br)碘碘(I)原子序数原子序数9173553价层电子构型价层电子构型2s22p53s23p54s24p55s25p5原子半径原子半径/pm6499114133电负性电负性(p)4.03.02.82.5I1/(kJ mol-1)1681125111401008主要氧化数主要氧化数-1、0 -1、0+1、+3+5、+7-1、0+1、+3+5、+7-1、0+1、+3+5、+7v具有多种氧化数,并相差具有多种氧化数,并相差2,这是因为卤素的价电子构型是这是因为卤素的价电子构型是ns2np5,其中,其中6个电子已成对,个电子已成对,1个电子未成对,所以当个电子未成对,所以当参加反应时,先是未成对的电子参与成键,以后每拆开一对电子就可以多形成两个共价键。参加反应时,先是未成对的电子参与成键,以后每拆开一对电子就可以多形成两个共价键。第八张,PPT共八十八页,创作于2022年6月8v引人注意的性质引人注意的性质F原子体积太小导致价层电子间有较强的排斥力使键变弱的缘故,原子体积太小导致价层电子间有较强的排斥力使键变弱的缘故,这种现象在这种现象在N、O族中也存在。族中也存在。Cl的电子亲和能小于的电子亲和能小于F,F-F键解离焓低于键解离焓低于Cl-Cl键键F2Cl2Br2I2159151193243键离解能键离解能/(kJmol-1)第九张,PPT共八十八页,创作于2022年6月911.2.2卤素单质卤素单质一、物理性质一、物理性质一、物理性质一、物理性质vv均为双分子,固态为分子晶体,熔、沸点较低,且依次增大。均为双分子,固态为分子晶体,熔、沸点较低,且依次增大。均为双分子,固态为分子晶体,熔、沸点较低,且依次增大。均为双分子,固态为分子晶体,熔、沸点较低,且依次增大。F2Cl2Br2I2集聚状态集聚状态气体气体气体气体液体液体固体固体颜色颜色浅黄浅黄黄绿黄绿红棕红棕紫黑紫黑熔点熔点/-219.6-1017.2113.5沸点沸点/-188-34.658.76184.3原因?原因?vv卤素单质颜色随着分子量的增大,依次加深。卤素单质颜色随着分子量的增大,依次加深。卤素单质颜色随着分子量的增大,依次加深。卤素单质颜色随着分子量的增大,依次加深。原因?原因?F2、Cl2、Br2、I2都是非极性分子,随分子量的增大,都是非极性分子,随分子量的增大,分子变形性增大,分子的色散力增大。分子变形性增大,分子的色散力增大。卤素分子中,外层电子离核越来越远,电子由基态跃卤素分子中,外层电子离核越来越远,电子由基态跃迁到激发态所需要的能量依次减小。迁到激发态所需要的能量依次减小。第十张,PPT共八十八页,创作于2022年6月10F2Cl2Br2I2溶解度溶解度分解水分解水在水中溶在水中溶易溶于易溶于解度不大解度不大有机溶剂有机溶剂vv卤素单质的溶解性卤素单质的溶解性卤素单质的溶解性卤素单质的溶解性Br2可溶于可溶于C2H5OH、C2H5OC2H5、CHCl3、CS2,溶液的颜色,溶液的颜色随溴的浓度增大,从黄色到红棕色逐渐加深。随溴的浓度增大,从黄色到红棕色逐渐加深。I2溶于介电常数较大的溶于介电常数较大的C2H5OH、C2H5OC2H5溶剂中,溶液呈溶剂中,溶液呈棕色或红棕色;溶于介电常数小的棕色或红棕色;溶于介电常数小的CS2、CCl4溶剂中,溶液呈紫溶剂中,溶液呈紫色。色。KI或其它碘化物的存在,可以增大碘在水中的溶解度,溶解或其它碘化物的存在,可以增大碘在水中的溶解度,溶解的碘越多,溶液中颜色愈深。的碘越多,溶液中颜色愈深。第十一张,PPT共八十八页,创作于2022年6月11二、化学性质二、化学性质二、化学性质二、化学性质vv与与与与HH2 2反应反应反应反应X2+H22HX缓慢缓慢高温高温I2不如氯不如氯 明显明显常温常温600 CBr2缓慢缓慢爆炸爆炸常温常温强光照射强光照射Cl2爆炸、放出大量热爆炸、放出大量热阴冷阴冷F2反应速率与程度反应速率与程度反应条件反应条件卤素卤素氧化性氧化性F2Cl2Br2I2第十二张,PPT共八十八页,创作于2022年6月12vv与非金属、金属反应与非金属、金属反应与非金属、金属反应与非金属、金属反应卤素卤素反应物质反应物质 反应程度反应程度F2所有金属所有金属除氮、氧外的非金属除氮、氧外的非金属 反应激烈反应激烈常伴有燃烧和爆炸常伴有燃烧和爆炸 Cl2与上类似与上类似平稳平稳Br2 I2活泼金属活泼金属其他金属其他金属常温常温 加热加热F F2 2与与与与CuCu、NiNi、MgMg作用,表面生成氟化物保护膜,可阻止进一作用,表面生成氟化物保护膜,可阻止进一作用,表面生成氟化物保护膜,可阻止进一作用,表面生成氟化物保护膜,可阻止进一步被氧化,所以步被氧化,所以步被氧化,所以步被氧化,所以F F2 2可储存在可储存在可储存在可储存在CuCu、NiNi、MgMg制成的容器中。制成的容器中。制成的容器中。制成的容器中。干燥的氯不与干燥的氯不与干燥的氯不与干燥的氯不与FeFe反应,可将氯储存在铁罐中。反应,可将氯储存在铁罐中。反应,可将氯储存在铁罐中。反应,可将氯储存在铁罐中。第十三张,PPT共八十八页,创作于2022年6月13卤素卤素KCl24.210-4Br27.210-9I22.010-13vv与水反应与水反应与水反应与水反应氧化作用氧化作用氧化作用氧化作用2X2X2 2+2H+2H2 2O4HX+OO4HX+O2 2 歧化水解歧化水解歧化水解歧化水解XX2 2+H+H2 2OHOH+X+X-+HXO+HXO溶液溶液pH值增大,平衡向右移动。值增大,平衡向右移动。(1)(2)Cl2:20,(1)很快,室温下氯与碱作用,主要生成次氯酸盐。很快,室温下氯与碱作用,主要生成次氯酸盐。Br2:20,(1)、(2)都较快;都较快;0时,时,(2)较慢,只有在较慢,只有在0时,才能时,才能得到次溴酸盐。得到次溴酸盐。I2:0,(2)反应很快,反应很快,I2与碱反应只能得到碘酸盐。与碱反应只能得到碘酸盐。第十四张,PPT共八十八页,创作于2022年6月14三、制备与用途三、制备与用途三、制备与用途三、制备与用途vF21768年年发发现现HF以以后后,1886年年得得到到F2,历时,历时118年。年。1886年年Moissan 采采用用溶溶有有少少量量KF的的HF液液体体做做电电解解液液,电电解解槽和电极用槽和电极用Pt-Ir合金,合金,U形管中装有形管中装有NaF吸收吸收HF:2HF(l)(2HF(l)(不纯不纯不纯不纯)H)H2 2+F+F2 2 电解电解电解电解249K249KH.Moissan卤素单质工业制备方法比较卤素单质工业制备方法比较F2电解法电解法Cl2电解法电解法化学法化学法Br2化学法化学法I2化学法化学法困困难难程程度度因他研究氟的制备和氟的化合物上的显著成就,而获得了因他研究氟的制备和氟的化合物上的显著成就,而获得了1906年的诺贝尔化学奖。年的诺贝尔化学奖。第十五张,PPT共八十八页,创作于2022年6月15在化学元素史上,参加人数最多、危险最大、工作最难的研究课题,莫过于氟元在化学元素史上,参加人数最多、危险最大、工作最难的研究课题,莫过于氟元素的发现。在这当中不少化学家损害了健康,甚至献出了生命,可以说是一段极素的发现。在这当中不少化学家损害了健康,甚至献出了生命,可以说是一段极其悲壮的化学元素史。其悲壮的化学元素史。1768年马格拉夫研究萤石,发现它与石膏和重晶石不同,判断它不是一年马格拉夫研究萤石,发现它与石膏和重晶石不同,判断它不是一种硫酸盐。种硫酸盐。1771年化学家舍勒用曲颈甑加热萤石和硫酸的混合物,发现年化学家舍勒用曲颈甑加热萤石和硫酸的混合物,发现玻璃瓶内壁腐剂。玻璃瓶内壁腐剂。1810年法国物理学、化学家安培,根据氢氟酸的性质年法国物理学、化学家安培,根据氢氟酸的性质的研究指出,其中可能含有一种与氯相似的元素。化学家戴维的研究,的研究指出,其中可能含有一种与氯相似的元素。化学家戴维的研究,也得出同样的看法也得出同样的看法1813年戴维用电解氟化物的方法制取单质氟,用金和铂做容器,都被腐蚀了。后年戴维用电解氟化物的方法制取单质氟,用金和铂做容器,都被腐蚀了。后来改用萤石做容器,腐蚀问题虽解决了,但也得不到氟,而他则因患病而停止了来改用萤石做容器,腐蚀问题虽解决了,但也得不到氟,而他则因患病而停止了实验。实验。接着乔治接着乔治诺克斯(诺克斯(Knox,G.)和托马斯)和托马斯诺克斯(诺克斯(Knox,R.T.)两弟兄先)两弟兄先用干燥的氯气处理干燥的氟化汞,然后把一片金箔放在玻璃接受瓶顶部。用干燥的氯气处理干燥的氟化汞,然后把一片金箔放在玻璃接受瓶顶部。实验证明金变成了氟化金,可见反应产生了氟而未得到氟。在实验中,实验证明金变成了氟化金,可见反应产生了氟而未得到氟。在实验中,弟兄二人都严重中毒。弟兄二人都严重中毒。继诺克斯弟兄之后,鲁耶特(继诺克斯弟兄之后,鲁耶特(Louyet,P.)对氟作了长期的研究,最后因)对氟作了长期的研究,最后因中毒太深而献出了生命。中毒太深而献出了生命。法国化学家尼克雷(法国化学家尼克雷(Nickles,J.)也遭到了同样的命运。)也遭到了同样的命运。法国的弗雷米(法国的弗雷米(Fremy,E.18141894)是一位研究氟的化学家,曾电解)是一位研究氟的化学家,曾电解无水的氟化钙、氟化钾和氟化银,虽然阴极能析出金属,阳级上也产生无水的氟化钙、氟化钾和氟化银,虽然阴极能析出金属,阳级上也产生了少量的气体,但始终未能收集到。了少量的气体,但始终未能收集到。第十六张,PPT共八十八页,创作于2022年6月16莫瓦桑想如果用某种液体的氟化物,例如用氟化砷来进行电解,那么怎样呢?这种想法显然是莫瓦桑想如果用某种液体的氟化物,例如用氟化砷来进行电解,那么怎样呢?这种想法显然是大有希望的。开始制备剧毒的氟化砷了,随即遇到了新的困难,原来氟化砷是不导电的。在这大有希望的。开始制备剧毒的氟化砷了,随即遇到了新的困难,原来氟化砷是不导电的。在这种情况下,他只好往氟化砷里加入少量的氟化钾。这种混合物的导电性能好,可是在反应开始种情况下,他只好往氟化砷里加入少量的氟化钾。这种混合物的导电性能好,可是在反应开始几分钟后,阴极表面覆盖了一层电解析出的砷,于是电流中断了。莫瓦桑疲倦极了,十分艰难几分钟后,阴极表面覆盖了一层电解析出的砷,于是电流中断了。莫瓦桑疲倦极了,十分艰难地支撑着。他关掉了联通电解装置的电源,随即倒在沙发椅上,心脏病剧烈发作,呼吸感到困地支撑着。他关掉了联通电解装置的电源,随即倒在沙发椅上,心脏病剧烈发作,呼吸感到困难,面色发黄,眼睛周围出现了黑圈。莫瓦桑想到,这是砷在起作用,恐怕只好放弃这个方案难,面色发黄,眼睛周围出现了黑圈。莫瓦桑想到,这是砷在起作用,恐怕只好放弃这个方案了。出现这样的现象不是一次,曾因中毒而中断了四次实验。想如果用某种液体的氟化物,例了。出现这样的现象不是一次,曾因中毒而中断了四次实验。想如果用某种液体的氟化物,例如用氟化砷来进行电解,那么怎样呢?这种想法显然是大有希望的。莫瓦桑开始制备剧毒的氟如用氟化砷来进行电解,那么怎样呢?这种想法显然是大有希望的。莫瓦桑开始制备剧毒的氟化砷了,随即遇到了新的困难,原来氟化砷是不导电的。在这种情况下,他只好往氟化砷里加化砷了,随即遇到了新的困难,原来氟化砷是不导电的。在这种情况下,他只好往氟化砷里加入少量的氟化钾。这种混合物的导电性能好,可是在反应开始几分钟后,阴极表面覆盖了一层入少量的氟化钾。这种混合物的导电性能好,可是在反应开始几分钟后,阴极表面覆盖了一层电解析出的砷,于是电流中断了。莫瓦桑莫瓦桑疲倦极了,十分艰难地支撑着。他关掉了联通电解析出的砷,于是电流中断了。莫瓦桑莫瓦桑疲倦极了,十分艰难地支撑着。他关掉了联通电解装置的电源,随即倒在沙发椅上,心脏病剧烈发作,呼吸感到困难,面色发黄,眼睛周围电解装置的电源,随即倒在沙发椅上,心脏病剧烈发作,呼吸感到困难,面色发黄,眼睛周围出现了黑圈。莫瓦桑想到,这是砷在起作用,恐怕只好放弃这个方案了。出现这样的现象不是出现了黑圈。莫瓦桑想到,这是砷在起作用,恐怕只好放弃这个方案了。出现这样的现象不是一次,曾因中毒而中断了四次实验。一次,曾因中毒而中断了四次实验。莫瓦桑把盛有液体氢和氟化钾的混合物的形铂管浸入制冷剂中,以铂铱合金作电极,用荧石莫瓦桑把盛有液体氢和氟化钾的混合物的形铂管浸入制冷剂中,以铂铱合金作电极,用荧石制的螺旋帽盖紧管口,管外用氯化甲烷作冷冻剂,使温度控制在制的螺旋帽盖紧管口,管外用氯化甲烷作冷冻剂,使温度控制在-23,进行电解。终于在,进行电解。终于在1886年第一次制得单质氟。年第一次制得单质氟。第十七张,PPT共八十八页,创作于2022年6月17用途:制造有机氟化物,如致冷剂用途:制造有机氟化物,如致冷剂用途:制造有机氟化物,如致冷剂用途:制造有机氟化物,如致冷剂CClCCl2 2F F6 6(氟里昂氟里昂氟里昂氟里昂1,2)1,2)、杀虫剂、杀虫剂、杀虫剂、杀虫剂CClCCl3 3F F、塑料单体、塑料单体、塑料单体、塑料单体CFCF2 2=CF=CF2 2,在原子能工业中制造,在原子能工业中制造,在原子能工业中制造,在原子能工业中制造UFUF6 6,氟化,氟化,氟化,氟化烃可作为血液的临时替代品。烃可作为血液的临时替代品。烃可作为血液的临时替代品。烃可作为血液的临时替代品。2KMnO4+2KF+10HF+3H2O22K2MnF6+3O2+8H2O(1)SbCl5+5HFSbF5+5HCl(2)K2MnF6+2SbF52KSbF6+MnF3+F2 (3)克里斯蒂(克里斯蒂(K.Christe)法)法电电解解3份氟氢化钾(份氟氢化钾(KHF2)和)和2份份HF的熔融混合物。的熔融混合物。2KHF22KF+H2(g)+F2(g)第十八张,PPT共八十八页,创作于2022年6月18vvClCl2 2历史最久的汞阴极法历史最久的汞阴极法(mercury-cell method)当今使用最普遍的隔膜法当今使用最普遍的隔膜法(diaphragm method)发展起来的薄膜法发展起来的薄膜法(membrane method)离子交换薄膜法离子交换薄膜法第十九张,PPT共八十八页,创作于2022年6月19实验室需要少量的氯气,用实验室需要少量的氯气,用实验室需要少量的氯气,用实验室需要少量的氯气,用等氧化等氧化等氧化等氧化剂与浓盐酸反应的方法制取。剂与浓盐酸反应的方法制取。剂与浓盐酸反应的方法制取。剂与浓盐酸反应的方法制取。用途:用途:Cl2是重要的化工产品和原料,可用于合成盐酸、染料、炸是重要的化工产品和原料,可用于合成盐酸、染料、炸药、漂白粉、塑料和有机合成。另外,氯气还用于饮水消毒和药药、漂白粉、塑料和有机合成。另外,氯气还用于饮水消毒和药剂合成。剂合成。电解氯化镁熔盐电解氯化镁熔盐电解氯化镁熔盐电解氯化镁熔盐电解氯化钠熔盐电解氯化钠熔盐电解氯化钠熔盐电解氯化钠熔盐第二十张,PPT共八十八页,创作于2022年6月20vvBrBr2 2工业上从海水或卤水制溴工业上从海水或卤水制溴BrBr 氧化氧化氧化氧化BrBr2 2被碳酸钠水溶液吸收被碳酸钠水溶液吸收被碳酸钠水溶液吸收被碳酸钠水溶液吸收酸化酸化酸化酸化用途:用途:由溴制造的有机化学产品用做阻燃剂、灭火剂、催泪毒剂、由溴制造的有机化学产品用做阻燃剂、灭火剂、催泪毒剂、吸入性麻醉剂和染料。吸入性麻醉剂和染料。二溴乙烷二溴乙烷C2H4Br2,配合四乙基铅用作汽,配合四乙基铅用作汽油的抗震剂,溴化银用于照相行业,溴化钠、溴化钾在医疗上用油的抗震剂,溴化银用于照相行业,溴化钠、溴化钾在医疗上用作镇静剂。作镇静剂。第二十一张,PPT共八十八页,创作于2022年6月21vvI I2 2海藻中提取海藻中提取海藻中提取海藻中提取!Cl2过量,会把过量,会把I2进一步氧化为碘酸。进一步氧化为碘酸。MnOMnO2 2和和和和HH2 2SOSO4 4作氧化剂制取碘作氧化剂制取碘作氧化剂制取碘作氧化剂制取碘 亚硫酸氢钠还原法亚硫酸氢钠还原法亚硫酸氢钠还原法亚硫酸氢钠还原法用途:碘酒消毒剂,碘仿为防腐剂,碘化银用于人工降雨,此用途:碘酒消毒剂,碘仿为防腐剂,碘化银用于人工降雨,此用途:碘酒消毒剂,碘仿为防腐剂,碘化银用于人工降雨,此用途:碘酒消毒剂,碘仿为防腐剂,碘化银用于人工降雨,此外,碘化物有预防和治疗甲状腺肿大。外,碘化物有预防和治疗甲状腺肿大。外,碘化物有预防和治疗甲状腺肿大。外,碘化物有预防和治疗甲状腺肿大。第二十二张,PPT共八十八页,创作于2022年6月2211.2.3卤化氢和氢卤酸卤化氢和氢卤酸一、制备一、制备一、制备一、制备采用单质合成、复分解、卤化物水解等方法。采用单质合成、复分解、卤化物水解等方法。vv单质合成单质合成单质合成单质合成:工业上合成盐酸工业上合成盐酸工业上合成盐酸工业上合成盐酸氢气流在氯气中燃烧氢气流在氯气中燃烧氢气流在氯气中燃烧氢气流在氯气中燃烧,生成的氯化氢用水吸收生成的氯化氢用水吸收生成的氯化氢用水吸收生成的氯化氢用水吸收HH2 2+Cl+Cl2 2 2HCl2HClvv复分解复分解复分解复分解:少量氯化氢和氟化氢少量氯化氢和氟化氢少量氯化氢和氟化氢少量氯化氢和氟化氢CaF2+2H2SO4(浓浓)Ca(HSO4)2+2HF NaCl+H2SO4(浓浓)NaHSO4+HCl 3NaBr+H3PO4(浓浓)Na3PO4+3HBr 3NaI+H3PO4(浓浓)Na3PO4+3HI 不能用浓不能用浓H2SO4?H2SO4(浓浓)+2HBrBr2+SO2+2H2OH2SO4(浓浓)+8HI4I2+H2S+4H2O原原因因第二十三张,PPT共八十八页,创作于2022年6月23v非金属卤化物水解非金属卤化物水解:制备溴化氢和碘化氢制备溴化氢和碘化氢非金属卤化物水解非金属卤化物水解非金属卤化物水解非金属卤化物水解BrBr2 2、I I2 2与红磷混合滴入水与红磷混合滴入水与红磷混合滴入水与红磷混合滴入水BrBr22、I I2 2分别与分别与分别与分别与HH2 2S S水溶液反应水溶液反应水溶液反应水溶液反应 可加入少量的可加入少量的可加入少量的可加入少量的CuCu屑除去屑除去屑除去屑除去 HIHI酸是具有较强的还原性,能被空气中氧氧化。酸是具有较强的还原性,能被空气中氧氧化。酸是具有较强的还原性,能被空气中氧氧化。酸是具有较强的还原性,能被空气中氧氧化。第二十四张,PPT共八十八页,创作于2022年6月24二、物理性质二、物理性质二、物理性质二、物理性质v具有强烈刺激性气味的无色气体,在空气易与水蒸气结合形成白具有强烈刺激性气味的无色气体,在空气易与水蒸气结合形成白色酸雾。色酸雾。HFHClHBrHI熔点熔点/-83.1-114.8-88.5-50.8沸点沸点/19.54-84.9-67-35.38v熔、沸点熔、沸点相对分子质量相对分子质量分子极性分子极性,取向力,取向力变形性变形性,色散力,色散力以色散力为主,分子间力以色散力为主,分子间力,熔、沸点熔、沸点F F原子小,电负性大,则原子小,电负性大,则原子小,电负性大,则原子小,电负性大,则HFHF极性强,分子间存在氢键,形极性强,分子间存在氢键,形极性强,分子间存在氢键,形极性强,分子间存在氢键,形成缔合分子成缔合分子成缔合分子成缔合分子(HF)(HF)n n。HFHF例外例外例外例外第二十五张,PPT共八十八页,创作于2022年6月25二、化学性质二、化学性质二、化学性质二、化学性质HFHClHBrHI水溶液水溶液氢氟酸氢氟酸氢氯酸氢氯酸氢溴酸氢溴酸氢碘酸氢碘酸(盐酸盐酸)酸性酸性弱酸弱酸强酸强酸强酸强酸强酸强酸酸性增强酸性增强c(HF)增大,使增大,使(2)为主要,导致为主要,导致(1)向右移动。向右移动。HF稀溶液是弱酸,浓度稀溶液是弱酸,浓度5mol L-1时为强酸时为强酸HFHHFH+F+F-7.2x107.2x10-4-4(1)(1)F F-+HFHF+HFHF2 2-5.1(2)5.1(2)KKi i第二十六张,PPT共八十八页,创作于2022年6月26热稳定性减弱热稳定性减弱热稳定性减弱热稳定性减弱2HXH2HXH22+X+X2 2HFHClHBrHI1000分解率分解率/1.410-20.533HFHClHBrHI水溶液水溶液氢氟酸氢氟酸氢氯酸氢氯酸氢溴酸氢溴酸氢碘酸氢碘酸(盐酸盐酸)与空气中氧反应与空气中氧反应不能不能不能不能缓慢缓慢能能与浓与浓H2SO4反应反应不能不能不能不能能能能能还原性增强还原性增强还原性增强还原性增强H2SO4(浓浓)+2HBrBr2+SO2+2H2OH2SO4(浓浓)+8HI4I2+H2S+4H2O第二十七张,PPT共八十八页,创作于2022年6月2711.2.4卤化物卤化物卤化物卤化物卤化物卤化物离子型卤化物离子型卤化物离子型卤化物离子型卤化物共价型卤化物共价型卤化物卤素与非金属、氧化数卤素与非金属、氧化数较高的金属较高的金属卤素与卤素与A、A的绝大多的绝大多数金属及大多数镧系、锕系数金属及大多数镧系、锕系元素元素形成形成具有高熔、沸点,低挥具有高熔、沸点,低挥发性,熔融时能导电发性,熔融时能导电性质性质一般熔、沸点低,具有挥一般熔、沸点低,具有挥发性,熔融时不导电发性,熔融时不导电性质性质形成形成第二十八张,PPT共八十八页,创作于2022年6月28vv性质与键型性质与键型性质与键型性质与键型同一周期元素的卤化物,自左向右,随正电荷升高,离子半同一周期元素的卤化物,自左向右,随正电荷升高,离子半同一周期元素的卤化物,自左向右,随正电荷升高,离子半同一周期元素的卤化物,自左向右,随正电荷升高,离子半径减小,键型由离子键向共价键过渡。径减小,键型由离子键向共价键过渡。径减小,键型由离子键向共价键过渡。径减小,键型由离子键向共价键过渡。卤化物卤化物NaFMgF2AlF3SiF4PF5SF6熔点熔点/99312501040-90-83-51沸点沸点/169522601260-86-75-64键键 型型离子型离子型离子离子型型离子型离子型共价型共价型共价型共价型共价型共价型同一金属的不同卤化物,同一金属的不同卤化物,同一金属的不同卤化物,同一金属的不同卤化物,半径增大,键的极性依次半径增大,键的极性依次半径增大,键的极性依次半径增大,键的极性依次减小,减小,减小,减小,键型由离子键向共价键过渡。键型由离子键向共价键过渡。键型由离子键向共价键过渡。键型由离子键向共价键过渡。卤化物卤化物AlF3AlCl3AlBr3AlI3熔点熔点/104019097.5191沸点沸点/1260178263.3360键键 型型离子型离子型共价型共价型共价型共价型共价型共价型第二十九张,PPT共八十八页,创作于2022年6月29同一金属不同氧化数卤化物中,氧化数增大,键型由离子键向同一金属不同氧化数卤化物中,氧化数增大,键型由离子键向同一金属不同氧化数卤化物中,氧化数增大,键型由离子键向同一金属不同氧化数卤化物中,氧化数增大,键型由离子键向共价键过渡。共价键过渡。共价键过渡。共价键过渡。卤化物卤化物SnCl2SnCl4PbCl2PbCl4熔点熔点/246-33501-15沸点沸点/652114950105键键 型型离子型离子型共价型共价型离子型离子型共价型共价型p p p p区同族元素卤化物,自上而下,由共价型过渡到离子型。区同族元素卤化物,自上而下,由共价型过渡到离子型。区同族元素卤化物,自上而下,由共价型过渡到离子型。区同族元素卤化物,自上而下,由共价型过渡到离子型。氟化物氟化物NF3PF3AsF3SbF3BiF3熔点熔点/-206.6-151.5-85292727沸点沸点/-129-101.5-63319(升华升华)102.7(升华升华)键型键型共价型共价型共价型共价型共价型共价型过渡型过渡型离子型离子型!金属卤化物金属卤化物Tm、Tb一般按一般按Cl-I-顺序降低;非金属卤化物顺序降低;非金属卤化物Tm、Tb按按Cl-I-顺序升高。顺序升高。第三十张,PPT共八十八页,创作于2022年6月30vv溶解性溶解性溶解性溶解性除银盐除银盐(AgF例外例外)、铅盐、亚汞盐、亚铜盐难溶外,其它卤化物易溶、铅盐、亚汞盐、亚铜盐难溶外,其它卤化物易溶于水。于水。一般说来,重金属卤化物的溶解度大小次序为一般说来,重金属卤化物的溶解度大小次序为CaF2难溶于水,其它卤化钙易溶于水。难溶于水,其它卤化钙易溶于水。F-半径小,与半径小,与Ca2+间的吸引力较大,晶格能较大,难溶于水,其间的吸引力较大,晶格能较大,难溶于水,其它卤化钙易溶。它卤化钙易溶。AgF是离子型化合物,易溶入水;其它卤化银,从是离子型化合物,易溶入水;其它卤化银,从Cl-I-,在水,在水中的溶解度依次减小。中的溶解度依次减小。Cl-I-变形性增大,键的共价性增大,极性减弱。变形性增大,键的共价性增大,极性减弱。A的卤化物均为离子键型,随着离子半径的减小,晶格的卤化物均为离子键型,随着离子半径的减小,晶格能增大,熔沸点增大。能增大,熔沸点增大。NaFNaClNaBrNaI熔点熔点/996801755660第三十一张,PPT共八十八页,创作于2022年6月31vv多卤化物多卤化物多卤化物多卤化物多卤化物负离子卤素可以是同种卤素,也可以是多卤化物负离子卤素可以是同种卤素,也可以是2种或种或3种卤素种卤素vv卤素互化物卤素互化物卤素互化物卤素互化物不同卤素之间彼此可以靠共用电子对形成一系列化合物,不同卤素之间彼此可以靠共用电子对形成一系列化合物,Tm、Tb都较低都较低。卤素互化物分子式可为卤素互化物分子式可为 ,其中其中X的电负性小于的电负性小于X的电负性,的电负性,n=1、3、5、7。第三十二张,PPT共八十八页,创作于2022年6月32XXXX ClF、BrF、BrCl、ICl强氧化剂。强氧化剂。水解时,水解时,X与与H结合生成结合生成HX,X与与OH结合生成结合生成HXO。XXXX3 3 ClF3、BrF3、XF3强氧化剂。强氧化剂。XXXX5 5 有有有有BrF5、IF5两种。两种。XXXX7 7 只有只有IF7,IF7在水中比其它多氟化物稳定,缓慢地水解在水中比其它多氟化物稳定,缓慢地水解为高碘酸和氟化物。为高碘酸和氟化物。第三十三张,PPT共八十八页,创作于2022年6月3311.2.5卤素含氧酸及其盐卤素含氧酸及其盐卤素含氧酸卤素含氧酸卤素含氧酸卤素含氧酸高卤酸高卤酸HIO4HBrO4HClO4+7卤酸卤酸HIO3HBrO3HClO3+5亚卤酸亚卤酸HBrO2HClO2+3次卤酸次卤酸HIOHBrOHClO+1名名 称称碘碘溴溴氯氯氧化值氧化值一、概述一、概述一、概述一、概述第三十四张,PPT共八十八页,创作于2022年6月34vv卤素电势图卤素电势图卤素电势图卤素电势图1.521.331.441.191.0850.991.471.491.45几乎所有电子的电极电势都较大,表明在酸性介质中,卤素单质及含氧酸几乎所有电子的电极电势都较大,表明在酸性介质中,卤素单质及含氧酸均有较强的氧化性。均有较强的氧化性。第三十五张,PPT共八十八页,创作于2022年6月350.480.890.630.500.520.760.610.210.260.49除除X2/X-电对外,其余电对的电极电势虽为正值,但均较小,即电对外,其余电对的电极电势虽为正值,但均较小,即在碱性介质中,各种含氧酸盐的氧化性较含氧酸弱。在碱性介质中,各种含氧酸盐的氧化性较含氧酸弱。大多数卤素可发生歧化反应。大多数卤素可发生歧化反应。第三十六张,PPT共八十八页,创作于2022年6月36二、次氯酸及其盐二、次氯酸及其盐二、次氯酸及其盐二、次氯酸及其盐反应所得反应所得HClO浓度很低,加入浓度很低,加入HgO、Ag2O、CaCO3等,可等,可使反应向右进行,得到浓度较大的使反应向右进行,得到浓度较大的HClO2Cl2+2HgO+H2OHgOHgCl2+2HClOvv次氯酸的次氯酸的次氯酸的次氯酸的性质性质性质性质弱酸弱酸弱酸弱酸HClOH+ClO-Ka=4.010-8不稳定不稳定不稳定不稳定氧化性氧化性氧化性氧化性(消毒,漂白等消毒,漂白等消毒,漂白等消毒,漂白等)vv次氯酸的次氯酸的次氯酸的次氯酸的制备制备制备制备第三十七张,PPT共八十八页,创作于2022年6月37vv次氯酸盐次氯酸盐次氯酸盐次氯酸盐Cl2+2NaOHNaClO+NaCl+H2O 氯气通入冷碱溶液氯气通入冷碱溶液氯气通入冷碱溶液氯气通入冷碱溶液漂白粉漂白粉漂白粉漂白粉久置空气中失效久置空气中失效久置空气中失效久置空气中失效漂白粉漂白粉漂白粉漂白粉三、氯酸及其盐三、氯酸及其盐三、氯酸及其盐三、氯酸及其盐vv氯酸的制备氯酸的制备氯酸的制备氯酸的制备vv氯酸的性质氯酸的性质氯酸的性质氯酸的性质强酸强酸强酸强酸:强度接近盐酸:强度接近盐酸第三十八张,PPT共八十八页,创作于2022年6月38稳定性稳定性稳定性稳定性仅存在于溶液中,含量仅存在于溶液中,含量仅存在于溶液中,含量仅存在于溶液中,含量40%40%即分解、爆炸。即分解、爆炸。即分解、爆炸。即分解、爆炸。强氧化剂强氧化剂强氧化剂强氧化剂vv氯酸钾的制取氯酸钾的制取氯酸钾的制取氯酸钾的制取随电解的进行,随电解的进行,浓度增大,冷却到室温,有浓度增大,冷却到室温,有KClO3晶体出晶体出现。现。工业上采取无隔膜槽电解热工业上采取无隔膜槽电解热KCl溶液。溶液。第三十九张,PPT共八十八页,创作于2022年6月39 与各种易燃物混合后,撞击爆炸着火与各种易燃物混合后,撞击爆炸着火与各种易燃物混合后,撞击爆炸着火与各种易燃物混合后,撞击爆炸着火 氯酸

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