（广东版）2014届高三化学一轮复习 专讲专练 第26讲 难溶电解质的溶解平衡（含详解）.doc

第26讲难溶电解质的溶解平衡1下列对沉淀溶解平衡的描述正确的是()A开始时，溶液中各离子浓度相等B沉淀溶解达到平衡时，沉淀的速率和溶解的速率相等C沉淀溶解达到平衡时，溶液中溶质的离子浓度相等，且保持不变D沉淀溶解达到平衡时，如果再加入难溶性的该沉淀物，将促进溶解2在BaSO4饱和溶液中，加入Na2SO4(s)，达平衡时()Ac(Ba2)c(SO)Bc(Ba2)c(SO)Ksp(BaSO4)1/2Cc(Ba2)c(SO)，c(Ba2)·c(SO)Ksp(BaSO4)Dc(Ba2)c(SO)，c(Ba2)·c(SO)Ksp(BaSO4)32013·广东六校联考 (双选)下列实验现象、解释与结论均正确的是()编号实验操作实验现象解释与结论A铜与浓硝酸反应，生成气体用湿润的KI淀粉试纸检验试纸变蓝NO2为酸性气体B向某溶液中加入稀盐酸酸化的BaCl2溶液有白色沉淀产生该沉淀可能是BaSO4，该溶液中可能含有SOC向甲苯中滴入少量浓溴水，振荡，静置溶液分层，上层呈橙红色，下层几乎无色甲苯和溴水发生取代反应，使溴水褪色D在稀AgNO3溶液中先加入少量0.1 mol/L NaCl溶液，再加入少量0.1 mol/L NaI溶液 先产生白色沉淀，后出现黄色沉淀说明Ksp(AgCl)Ksp(AgI)4.2012·江西六校第一次联考 在溶液中有浓度均为0.01 mol·L1的Fe3、Cr3、Zn2、Mg2等离子，已知：KspFe(OH)32.6×1039；KspCr(OH)37.0×1031；KspZn(OH)21.0×1017；KspMg(OH)21.8×1011。当氢氧化物开始沉淀时，下列哪一种离子所需溶液的pH最小()AFe3BCr3CZn2 DMg252013·广东六校联考 (双选)下列有关说法不正确的是()A25 时，0.1 mol·L1的三种溶液的pH关系为：pH(NaHCO3)>pH(Na2CO3)>pH(CH3COONa)B25 时，pH5的CH3COOH溶液和pH5的NH4Cl溶液，c(H)相等C25 时，BaCO3在纯水中的Ksp比在Na2CO3溶液中的Ksp大DNaHCO3和Na2CO3混合溶液中，一定有c(Na)c(H)c(OH)c(HCO)2c(CO)6某温度下，Fe(OH)3(s)、Cu(OH)2(s)分别在溶液中达到沉淀溶解平衡后，改变溶液pH，金属阳离子浓度的变化如图K261所示。据图分析，下列判断错误的是()图K261AKspFe(OH)3<KspCu(OH)2B加适量NH4Cl固体可使溶液由a点变到b点Cc、d两点代表的溶液中c(H)与c(OH)乘积相等DFe(OH)3、Cu(OH)2分别在b、c两点代表的溶液中达到饱和7下列有关AgCl沉淀溶解平衡的说法中不正确的是()AAgCl沉淀的生成和溶解仍在不断地进行，但二者速率相等B向AgCl饱和溶液中加入NaCl固体，AgCl的Ksp减小C升高温度，AgCl的溶解度增大D加入水，平衡向AgCl溶解的方向移动8室温时，CaCO3在水中的溶解平衡曲线如图K262所示，已知：25 其溶度积为2.8×109，下列说法不正确的是()图K262Ax数值为2×105Bc点时有碳酸钙沉淀生成C加入蒸馏水可使溶液由d点变到a点Db点与d点对应的溶度积相等9已知常温下，AgBr的Ksp4.9×1013 mol2·L2、AgI的Ksp8.3×1017mol2·L2。(1)现向含有AgI的饱和溶液中：加入AgNO3固体，则c(I)_(填“变大”“变小”或“不变”，下同)。若改加更多的AgI固体，则c(Ag)_。若改加AgBr固体，则c(I)_，c(Ag)_。(2)现向含有NaBr、KI均为0.002 mol·L1的溶液中加入等体积、浓度为4×103mol·L1的AgNO3溶液，则产生的沉淀是_(填化学式)；若向其中再加入适量的NaI固体，则可发生沉淀转化的总反应的离子方程式为_。10在0.10 mol·L1硫酸铜溶液中加入氢氧化钠稀溶液充分搅拌，有浅蓝色氢氧化铜沉淀生成，当溶液的pH8时，c(Cu2)_mol·L1(KspCu(OH)22.2×1020)。若在0.1 mol·L1硫酸铜溶液中通入过量H2S气体，使Cu2完全沉淀为CuS，此时溶液中的H浓度是_mol·L1。11工业上向氨化的CaSO4悬浊液中通入适量CO2，可制取(NH4)2SO4，其流程如图K263所示，已知CaSO4的Ksp2.4×104，请回答有关问题：图K263(1)向甲中通入过量CO2_(填“是”或“否”)有利于CaCO3和(NH4)2SO4的生成，原因是_。(2)直接蒸干滤液得到的(NH4)2SO4主要含有的杂质是_(填含量最多的一种)。(3)生成1 mol (NH4)2SO4消耗的氨气()a等于2 molb大于2 molc无法确定(4)写出上述流程中可以循环利用的一种物质_。122012·江苏重点中学质检 某课外活动小组为了测定某氯化锶(SrCl2)样品的纯度，设计了如下方案：称取1.0 g样品溶解于适量水中，向其中加入含AgNO3 2.38 g的AgNO3溶液(溶液中除Cl外，不含其他与Ag反应生成沉淀的离子)，Cl即被全部沉淀。然后用含Fe3的溶液作指示剂，用0.2 mol·L1的NH4SCN标准溶液滴定剩余的AgNO3，使剩余的Ag以AgSCN白色沉淀的形式析出，以测定氯化锶样品的纯度。请回答下列问题：(1)滴定反应达到终点的现象是_；(2)实施滴定的溶液以呈_(选填“酸性”“中性”或“碱性”)为宜，加_(填化学式)试剂可达到这一目的；(3)在终点到达之前的滴定过程中，两种沉淀表面会吸附部分Ag，需不断剧烈摇动锥形瓶，否则会使n(Cl)的测定结果_(选填“偏高”“偏低”或“无影响”)；(4)到达终点后，则必须轻轻摇动锥形瓶(此时不得剧烈摇动)，以减少误差，否则这种误差会使n(Cl)测定值偏低，这说明两者的溶解度：AgCl_AgSCN(填“”或“”)。13以下是25 时几种难溶电解质的溶解度：难溶电解质Mg(OH)2Cu(OH)2Fe(OH)2Fe(OH)3溶解度/g9×1041.7×1061.5×1043.0×109在无机化合物的提纯中，常利用难溶电解质的溶解平衡原理除去某些离子。例如：为了除去氯化铵中的杂质Fe3，先将混合物溶于水，加入一定量的试剂反应，过滤结晶为了除去氯化镁晶体中的杂质Fe3，先将混合物溶于水，加入足量的氢氧化镁，充分反应，过滤结晶为了除去硫酸铜晶体中的杂质Fe2，先将混合物溶于水，加入一定量的H2O2，将Fe2氧化成Fe3，调节溶液的pH4，过滤结晶请回答下列问题：(1)上述三个除杂方案都能够达到很好效果，Fe2、Fe3都被转化为_而除去。(2)中加入的试剂应该选择_为宜，其原因是_。(3)中除去Fe3所发生的总反应的离子方程式为_。(4)下列与方案相关的叙述中，正确的是_(填字母)。AH2O2是绿色氧化剂，在氧化过程中不引进杂质、不产生污染B将Fe2氧化为Fe3的主要原因是Fe(OH)2沉淀比Fe(OH)3沉淀较难过滤C调节溶液pH4可选择的试剂是氢氧化铜或碱式碳酸铜DCu2可以大量存在于pH4的溶液中E在pH>4的溶液中Fe3一定不能大量存在1B解析 A项，开始时，各离子的浓度没有必然的关系；B项是达到平衡状态的特征，正确；C项，沉淀溶解达到平衡时，溶液中溶质的离子浓度保持不变，但不一定相等；D项，沉淀溶解达到平衡时，如果再加入难溶性的该沉淀物，由于温度不变，固体的溶度积为常数，故平衡不发生移动。2C解析 BaSO4饱和溶液中存在溶解平衡，c(Ba2)c(SO)且c(Ba2)·c(SO)Ksp(BaSO4)。加入Na2SO4(s)，Na2SO4溶于水中电离出SO使c(SO)增大，溶解平衡逆向移动，使c(Ba2)减小，但达到平衡时溶度积不变，仍然有c(Ba2)·c(SO)Ksp(BaSO4)。3BD解析 A项，结论错，NO2为强氧化性气体；C项，甲苯和溴水没有发生取代反应，而是发生萃取。4A解析 根据溶度积常数可先分别求出开始沉淀时的c(OH)，再据此求出pH。5AC解析 酸性：醋酸>碳酸>碳酸氢根，则水解程度：醋酸钠<碳酸氢钠<碳酸钠， pH(Na2CO3)>pH(NaHCO3)>pH(CH3COONa)，故A错；pH相等，则氢离子浓度相等，故B正确；容度积只与温度有关，温度相同，容度积相等，故C错；D项符合电荷守恒原理。6B解析 KspFe(OH)3c(Fe3)·c3(OH)，KspCu(OH)2c(Cu2)·c2(OH)，Fe3、Cu2相等(b、c点)时，Fe3对应的pH小，c(H)较大，则c(OH)较小，且Ksp的公式中c(OH)为三次方，又知Ksp仅与温度有关，则KspFe(OH)3<KspCu(OH)2，A选项正确；存在沉淀溶解平衡：Fe(OH)3(s)Fe3(aq)3OH(aq)，加入NH4Cl固体，因为NH与OH反应使平衡正向移动，c(Fe3)增大，B选项错误；c(H)和c(OH)的乘积为KW，而KW仅与温度有关，则C选项正确；该图为沉淀溶解平衡的曲线，则在曲线上的任意点均达到平衡，即为饱和溶液，D选项正确。7B解析 AgCl(s)Ag(aq)Cl(aq)沉淀溶解平衡的实质是：v(AgCl)生成v(AgCl)溶解；AgCl溶解方向为吸热过程，升温平衡正向移动，S(AgCl)增大；加水稀释时，c(Ag)、c(Cl)均减小，平衡正向移动，Ksp(AgCl)只与温度有关，温度升高Ksp(AgCl)增大，AgCl的溶解度增大，反之，减小。8C解析 Kspc(Ca2)·c(CO)1.4×104×x2.8×109，x2×105，A项正确；c点时离子积QcKsp，故c点时有碳酸钙沉淀生成，C项正确；溶液由d点变到a点，c(CO)减小，c(Ca2)不变，而加入蒸馏水，c(Ca2)、c(CO)均减小，C项错误；溶解平衡曲线上的任意一点的溶度积均相同，D项正确。9(1)变小不变变小变大(2)AgI、AgBrAgBr(s)I=AgI(s)Br解析 沉淀溶解平衡的移动符合勒夏特列原理；沉淀转化的方向也是离子反应发生的条件，即向着Ksp小的沉淀方向进行。102.2×1080.2解析 c(Cu2) mol·L12.2×108 mol·L1将H2S气体通入CuSO4溶液中发生反应：Cu2H2S=CuS2H，Cu2完全沉淀时c(H)2×0.1 mol·L10.2 mol·L1。11(1)否CO转化为HCO，浓度减小，不利于CaSO4转化为CaCO3(2)(NH4)2CO3 (3)b(4)CO2 解析 (1)向甲中通入适量CO2，其目的是发生反应CO22NH3·H2O=(NH4)2CO3，产生高浓度的CO，从而发生反应CaSO4CO=CaCO3SO，若通入过量CO2，CO转化为HCO，不利于沉淀的转化。(2)、(3)溶液中除含有(NH4)2SO4外，还含有(NH4)2CO3，根据守恒，可知生成1 mol(NH4)2SO4消耗的氨气大于2 mol。12(1)溶液由无色变为血红色(2)酸性HNO3 (3)偏高 (4)解析 (1)当溶液中Ag以AgSCN白色沉淀完全消耗后，再滴入NH4SCN，则会生成Fe(SCN)3血红色物质，指示滴定终点。(2)Ag以及做指示剂的Fe3均只存在于酸性溶液中，故滴定过程中应保持酸性，可加入硝酸进行调节。(3)若两种沉淀表面吸附部分Ag，则会使滴定过程中消耗NH4SCN标准溶液的量偏小，误认为这部分Ag与样品中的Cl结合，从而导致所测n(Cl)偏高。(4)根据题意，若剧烈摇动，使所测结果偏低。其原因为AgCl会部分转化为AgSCN，从而使消耗的NH4SCN偏多，误以为剩余的Ag偏多，故AgCl溶解度大于 AgSCN溶解度。13(1)氢氧化铁(2)氨水不会引入新的杂质(3)2Fe33Mg(OH)2=3Mg22Fe(OH)3(4)ACDE解析 由于氢氧化铁相对于氢氧化亚铁溶解度小，沉淀所需要的pH低，所以通常将Fe2氧化为Fe3然后再进行沉淀；沉淀中存在溶解平衡，所以当加入沉淀剂时，沉淀会发生转化，因此加入氢氧化镁时会发生氢氧化镁溶解，生成氢氧化铁沉淀；加入沉淀剂时一般不能引入新的杂质，所以加入时应该加入与溶液中主要离子相同的阴离子或阳离子，因而为了除去硫酸铜晶体中的杂质Fe2，先将混合物溶于水，加入一定量的H2O2，将Fe2氧化成Fe3，然后可以加入氧化铜，氢氧化铜等物质调节pH。6