含硫及含磷有机化合物讲稿.ppt

含硫及含磷有机化合物9/30/20229/30/20221 1第一页，讲稿共二十四页哦 电子层结构9/30/20229/30/20222 2第二页，讲稿共二十四页哦含硫有机化合物含硫有机化合物9/30/20229/30/20223 3第三页，讲稿共二十四页哦2、d轨道参与可形成高价化合物 d s p杂化3d轨道能量与3p、3s接近杂化d直接参与成键硫：最高氧化态增高多种氧化态多立体形状1、硫的电负性比氧小9/30/20229/30/20224 4第四页，讲稿共二十四页哦4、硫代羧酸及其衍生物等是稳定的 3、p 键不稳定P轨道重叠多稳定P轨道重叠少难以形成9/30/20229/30/20225 5第五页，讲稿共二十四页哦 分类与命名1、有对应氧化物的硫化物原则：在相应氧化物名前加上“硫”字醇硫醇醚硫醚酚硫酚9/30/20229/30/20226 6第六页，讲稿共二十四页哦酮酸硫酮（少）硫羟酸硫羰酸二硫代羧酸9/30/20229/30/20227 7第七页，讲稿共二十四页哦2、无对应氧化物的硫化物原则：视为硫酸或亚硫酸的衍生物硫酸磺酸砜亚磺酸亚砜亚硫酸9/30/20229/30/20228 8第八页，讲稿共二十四页哦 硫醇是醇羟基中的氧原子被硫原子取代的化合物，通式为硫醇是醇羟基中的氧原子被硫原子取代的化合物，通式为R-R-SHSH，-SH称为巯基，是硫醇的官能团。称为巯基，是硫醇的官能团。硫醇的命名法较简单，只需在相应的醇前加一硫醇的命名法较简单，只需在相应的醇前加一“硫硫”字字.甲硫醇甲硫醇 3-甲基甲基-1-丁硫醇丁硫醇*结构与命名一、硫醇、硫酚、硫醚和二硫化物 9/30/20229/30/20229 9第九页，讲稿共二十四页哦乙（硫）醇乙（硫）醇 苯甲（硫）醚苯甲（硫）醚 苯（硫）酚苯（硫）酚9/30/20229/30/20221010第十页，讲稿共二十四页哦 物理性质硫硫醇醇分分子子中中硫硫原原子子的的电电电电负负负负性性性性较较较较小小小小，分分子子间间形形成成氢氢键键的的能能力力较较弱弱，因因而硫醇的而硫醇的沸点较低沸点较低。由于类似的原因，硫醇在水中的由于类似的原因，硫醇在水中的溶解度也较小溶解度也较小，比相应的醇低。，比相应的醇低。例例如如，乙乙醇醇的的沸沸点点为为78.5，与与水水混混溶溶；而而乙乙硫硫醇醇的的沸沸点点为为37，在，在100克水中只能溶解克水中只能溶解1.5克。克。例：丁硫醇（黄鼠狼）叔丁硫醇（液化气）低级的硫醇具有难闻的低级的硫醇具有难闻的臭味臭味9/30/20229/30/20221111第十一页，讲稿共二十四页哦化学性质：RSHRSHROHROH 酸性 氧化9/30/20229/30/20221212第十二页，讲稿共二十四页哦 弱酸性与成盐 硫醇、硫酚的酸性比醇强，硫醇、硫酚的酸性比醇强，显弱酸性，可与氢氧化钠生成硫酸显弱酸性，可与氢氧化钠生成硫酸盐。由于硫的价电子在第三层，与氢原子的盐。由于硫的价电子在第三层，与氢原子的1s轨道重叠程度较差，轨道重叠程度较差，所以所以S-H键比键比O-H 键容易解离键容易解离。电负性的影响相反，但不能抵电负性的影响相反，但不能抵消轨道重叠程度较差而产生的影响。消轨道重叠程度较差而产生的影响。硫硫醇醇与与醇醇有有类类似似的的结结构构，所所以以硫硫醇醇与与醇醇也也有有类类似似的的化化学学性性质质。但由于硫原子的特性，使硫醇呈现一定的但由于硫原子的特性，使硫醇呈现一定的特性特性。9/30/20229/30/20221313第十三页，讲稿共二十四页哦与重金属的作用 硫硫醇醇还还可可以以和和某某些些金金属属的的氧氧化化物物反反应应，例例如如，硫硫醇醇与与氧氧化化汞汞作作用用生成不溶性的硫酸汞盐：生成不溶性的硫酸汞盐：硫硫醇醇在在医医药药上上有有重重要要的的应应用用，许许多多重重金金属属盐盐能能与与机机体体内内某某些些酶酶的的巯巯基基结结合合，而而使使酶酶丧丧失失正正常常的的生生理理活活性性，引引起起人人畜畜中中毒毒。硫硫醇醇的的重重金金属属盐盐（如如砷砷、汞汞、铅铅、铜铜等等盐盐类类）都都不不溶溶于于水水，可可以以从从尿尿中中排排出出，因因此此，常常作作为为重重金金属属盐盐类类中中毒毒的的解解毒毒剂剂，例例如如，二二巯巯基基丙丙醇醇为为常常用用的的解解毒剂。毒剂。9/30/20229/30/20221414第十四页，讲稿共二十四页哦醇：氧化反应发生在与羟基相连碳的氢上硫醇：氧化反应发生在硫上 氧化反应 硫醇易被氧化剂氧化，易生成二硫化物（硫醇易被氧化剂氧化，易生成二硫化物（R-S-S-R）。）。*弱氧化剂弱氧化剂:反应：二硫化物原因：弱强9/30/20229/30/20221515第十五页，讲稿共二十四页哦*强氧化剂：强氧化剂：磺酸苯磺酸 硫醇与二硫化物间的转化是生物体内非常重要的氧化还原过程。如：半胱氨酸与胱氨酸之间的相互转化。9/30/20229/30/20221616第十六页，讲稿共二十四页哦硫醚氧化得亚砜或砜极为有用的溶剂，既能溶解有机物也能溶解无机物；有极大的偶极矩；优良的强极性非质子溶剂9/30/20229/30/20221717第十七页，讲稿共二十四页哦自然界的含硫化合物黄鼠狼的臭气：3甲基1丁硫醇分布很广，多存在于生物组织和动物的排泄物中。洋葱：正丙硫醇大蒜：多种含硫化合物9/30/20229/30/20221818第十八页，讲稿共二十四页哦1、有机磷化合物的结构特点:3d轨道参与多价态 多配位 多几何构型（三）含磷有机化合物N:1SN:1S2 22S2S2 22P2P3 39/30/20229/30/20221919第十九页，讲稿共二十四页哦2、有机磷化合物的分类与命名1.膦磷化氢伯膦仲膦叔膦四级鏻化合物（季鏻盐）9/30/20229/30/20222020第二十页，讲稿共二十四页哦磷酸烷基酯磷酸烷基酯磷酸磷酸磷酸二烷基酯磷酸二烷基酯磷酸三烷基酯磷酸三烷基酯磷酸分子中的氢被烃基取代的衍生物是磷酸酯：9/30/20229/30/20222121第二十一页，讲稿共二十四页哦三烷基氧化膦三烷基氧化膦烷基膦酸烷基膦酸二烷基膦酸二烷基膦酸磷酸分子中的羟基被烃基取代的衍生物是膦酸：9/30/20229/30/20222222第二十二页，讲稿共二十四页哦有机磷化合物与有机氮化合物的区别：胺有碱性膦几乎没有碱性膦比胺易被氧化，在空气中就能被氧化为膦酸或氧化膦一切生物体中都有含磷有机化合物生物体中的磷以磷酸单酯、二磷酸单酯或三磷酸单酯的形式存在。9/30/20229/30/20222323第二十三页，讲稿共二十四页哦磷酸酯中都有可以解离的氢，在水溶液中多以负离负离子子存在，其解离程度决定于介质的酸度。某些三磷酸单酯是生化反应中极为重要的物质。水解时能放出能量放出能量，供给机体不同的需要。有机磷化合物的用途用途广泛。9/30/20229/30/20222424第二十四页，讲稿共二十四页哦