石灰工业大气污染物排放标准编制说明.docx

河北省地方标准石灰工业大气污染物排放标准编制说明石灰工业大气污染物排放标准编制组二。二二年四月2河北省石灰工业基本情况2.1石灰工业开展现状石灰是一种以氧化钙(CaO)为主要成分的无机凝胶材料，用石灰石、白云石、 贝壳等碳酸钙含量高的原料，经900-11()0煨烧而成。我国石灰产业在快速开展，2018年，我国有各类石灰窑4000多座，石灰产量 约2.7亿吨，约占世界总产量的70%。由于我国石灰行业分属不同行业管理，如钢 铁、建材、化工、有色金属等，管理标准、要求不统一，再加上我国各区域环境、 资源、开展水平等差异难以到达统一，造成石灰行业先进与落后并存的状态，制约 了石灰行业整体进步与开展。随着环保要求日益严格，建筑等低端石灰供应萎缩， 高端石灰需求量大带动了高活性石灰产能释放，我国回转窑等高品质石灰窑建设进 入快速开展阶段。经统计，截止2021年5月，我省有235家石灰工业企业，其中邯郸7()家、唐 山47家、保定45家、石家庄30家、承德16家、秦皇岛14家、邢台11家、张家 口 2家，邯郸是我省石灰工业企业分布最多的市，占全省石灰工业企业总数的 29.79%o具体分布见图2-1。 BW 唐山保定石东庄承德秦皇岛邢台张家口图21河北省石灰工业企业分布图我省石灰行业的炉窑总数616台。炉窑台数排前三的地区是邯郸、唐山和承德 地区，分别占行业炉窑总数的18.67%、18.34%、17.2%；其次是石家庄、保定地区， 分别占行业炉窑总数的15.9%、14.45%；然后是秦皇岛、邢台和张家口地区，分别 占行业炉窑总数的8.3%、5.03%、2.11%；剩余地区(廊坊、沧州、衡水、定州、 辛集、雄安新区）没有石灰企业分布。具体分布见图22。20.00% 1&00* 16.00% 14.00% 12.00% 10.00% 8.00%6.00%I4.00%I|200%|0XX>H靖S猾F 0 贫N 6牝第图22河北省石灰窑数量的区域分布图我省石灰行业产能大约是3437万吨/年，石灰企业生产规模在0.1万吨/年80 万吨/年之间，其中生产规模在10万吨/年20万吨/年的企业比拟集中，占比为 44.38%；产品主要为石灰、氧化钙、碳酸钙等；窑炉类型主要为竖窑、双膛竖窑（麦 尔兹窑）、回转窑、机械化立窑、钢筒机立窑、梁式窑等，其中石灰企业使用竖窑 比拟多，占比44%；燃料类型主要为天然气、煤、焦炉煤气、高炉煤气、兰炭等， 其中石灰企业使用煤为燃料的企业较多，占比为56.18%。2.2石灰工业污染治理情况我省石灰窑特别是一些独立生产建材用的石灰窑污染防治设施相对缺乏，环境 管理水平相对较低，局部燃煤石灰窑无治理措施，环境管理水平较差。标准编制组 选取了 178家有排污许可证的企业进行统计分析，96.06%的企业安装除尘措施处理 石灰窑烟气中颗粒物,82.58%的企业采取脱硫措施处理石灰窑烟气中二氧化硫,6.18% 的企业采取脱硝措施处理烟气中氮氧化物。颗粒物、二氧化硫、氮氧化物处理措施 情况一览表见表2-1 o表2“河北省石灰窑烟气中颗粒物、二氧化硫、氮氧化物处理措施情况一览表污染物措施类型企业数量占比颗粒物三电场静电除尘器10.56%水膜除尘10.56%旋风除尘器5732.02%袋式除尘器11262.92%未安装除尘措施73.94%7二氧化硫干法脱硫10.56%湿法脱硫14682.02%未安装脱硫措施3117.42%氮辄化物低氮燃烧器、SNCR10.56%SNCR31.68%低氮燃烧器73.94%未安装脱硝措施16793.82%根据2020年环统数据，我省工业源及主要行业二氧化硫、氮氧化物、颗粒物 的排放量见表2-2。从表中可以看出，石灰行业排放的二氧化硫、氮氧化物、颗粒 物分别占工业源污染物排放总量的0.99%、0.61%和0.18%,三种污染物中二氧化硫 的占比相对较大。表2-2河北省污染物排放一览表行业类型污染物排放量（吨）二氧化硫氮氧化物颗粒物工业源122788.94301107.40168175.84其中：石灰和石膏制造 排放占比（%）1217.331846.91306.130.990.610.183标准制订的必要性分析国家及地方生态环境部门的相关要求截止目前，国家尚未发布实施石灰行业污染物排放标准，我省虽有石灰行业地 方标准，但发布时间较早，排放限值相对宽松。随着环保要求的提高和污染治理技 术的进步，自2018年开始打赢蓝天保卫战、2019年开展对工业炉窑综合治理后， 从国家到地方陆续出台了相关文件，从生产工艺、污染治理技术、排放限值等方面 对石灰行业提出了更严格要求。3.1.1 国家相关要求2018年6月国务院印发打赢蓝天保卫战三年行动计划的通知(国发(2018) 22号)，提出“开展工业炉窑治理专项行动。各地制订工业炉窑综合整治实施方案。 开展拉网式排查，建立各类工业炉窑管理清单。制订行业规范，修订完善涉各类工 业炉窑的环保、能耗等标准，提高重点区域排放标准”。2019年7月生态环境部印发工业炉窑大气污染综合治理方案提出“完善排 放标准体系。加快涉工、也炉窑行业大气污染物排放标准制修订工作。加快大气污染 物综合排放标准修订。鼓励各地制修订相关行业地方排放标准”。2019年10月生态环境部办公厅印发京津冀及周边地区2019-2020年秋冬季 大气污染综合治理攻坚行动方案(环大气(2019) 88号)，提出“全面加强无组 织排放管理，严格控制工业炉窑生产工艺过程及相关物料储存、输送等环节无组织 排放。暂未制订行业排放标准的工业炉窑，原那么上按照颗粒物、SO2、NOx排放分 别不高于30、200、300毫克/立方米进行改造”；通知中石灰窑列为实行差异化管 理的重点行业。2020年6月生态环境部办公厅印发重污染天气重点行业应急减排措施制定技 术指南(2()20年修订版)(环办大气函(2020) 34()号)明确了石灰窑工业企业 绩效分级指标中PM、SCh、NOx排放限值，其中A类企业PM、SO2、NOx排放分 别不高于10、50. 150毫克/立方米，B类企业PM、SO2、NOx排放分别不高于20、100、200毫克/立方米，C类企业PM、SO2、NOx排放分别不高于30、200、300毫克/立方米，D类企业未做要求。3.1.2 河北省相关要求2018年8月中共河北省委河北省人民政府印发关于全面加强生态环境保护坚 决打好污染防治攻坚战的实施意见（冀发（2018）38号），提出“及时制修订重 点行业、重点区域、重点流域相关污染物排放地方标准”的要求。2018年8月河北省人民政府印发河北省打赢蓝天保卫战三年行动方案的通知 （冀政发（2018） 18号），提出“建立工业污染源超低排放地方标准体系,以钢铁、 焦化等行业为重点，制订大气污染物超低排放地方标准，并逐步扩大行业范围”。2019年12月河北省生态环境厅、开展和改革委员会、工业和信息化厅、财政 厅联合印发河北省工业炉窑综合治理实施方案（冀环大气（2019） 607号）， 提出“加快涉工业炉窑行业大气污染物排放标准制修订工作”的要求。2021年4月河北省大气污染防治工作领导小组印发河北省2021年大气污染 综合治理工作方案，提出“全面提升砖瓦、石灰、耐火材料等行业工业窑炉的治 污设施处理能力，制定河北省砖瓦、耐火材料、石灰窑行业大气污染物排放标准。”2021年5月河北省大气污染防治工作领导小组办公室印发河北省砖瓦、石灰、 耐火材料行业大气污染综合治理方案，提出“推进固定源提升改造。石灰窑在基 准氧含量10%状态下，颗粒物、二氧化硫、氮氧化物排放浓度不高于10mg/m 50mg/m 150mg/m3o " > "加强无组织排放管控。鼓励建设标准化厂房，原料破 碎、筛分及搅拌、制备成型等产尘工序应在封闭场所进行，安装高效集气及除尘设 施实现负压收集，颗粒物排放浓度不高于lOmg/Nn?。"、“加强监测监管，健全 监测监控体系。砖瓦、耐火材料和石灰窑企业按照排污许可和重点排污单位要求安 装运行自动监控设施并与生态环境部门联网，按照固定污染源烟气（二氧化硫、 氮氧化物、颗粒物）排放连续监测技术规范（HJ75-2017）的规定开展CEMS日 常运行质量保证工作，改造后连续30天小时浓度均值达标率不低于95%。加强氨 逃逸管控，企业每季度手工检测固定源氨逃逸浓度，采用SNCR工艺的氨逃逸浓度 不高于8mg/Nm采用SCR艺的氨逃逸浓度不高于2.5mg/Nm3,推进氨逃逸在10 线监测设施建设。加强厂区环境监测，厂区边界颗粒物浓度不高于0.5毫克/标准立 方米。”、“加强政策支持。完善标准体系，制定河北省砖瓦、耐火材料、石灰窑 行业大气污染物超低排放标准。”2022年1月印发河北省“十四五”生态环境保护规划，提出“推进砖瓦、 石灰、铸造、铁合金、耐火材料等重点行业污染深度治理。”各地市相关要求2019年5月23日，唐山市生态环境局印发独立石灰窑等五个行业工业炉窑 烟气达标治理工作方窠的通知(唐环气(2019) 2号)，在“附件1：唐山市独 立石灰窑行业烟气达标治理工作方案”中提出“烧制热源应使用清洁能源，并配套 低氮燃烧器或脱硝设施，排气筒高度不低于3()米，并安装在线监测设施，废气排 放标准参照钢铁工业大气污染物超低排放标准(DB13/2169-2018),即在基准 氧含量8%的条件下，颗粒物、二氧化硫、氮氧化物排放浓度分别不高于10mg/Nn?、 50mg/Nm 150mg/Nm'。”2020年秦皇岛市砖瓦窑、石灰窑、耐火材料行业大气污染物深度治理工作方 案提出：“石灰窑行业。烧制热源鼓励使用清洁能源，配套安装高效脱硫、脱硝、 除尘治理设施，废气排放标准参照河北省钢铁工业大气污染物超低排放标准 (DB13/2I69-2018),即在基准氧含量8%的条件下，颗粒物、二氧化硫、氮氧化 物排放浓度分别不高于10 mg/Nnf、50mg/Nm3> 150mg/Nm3o w202()年7月10 0,邯郸市生态环境局印发关于加快推进石灰窑深度治理的 通知，提出：“独立的石灰窑企业参照关于印发重污染天气重点行业应急减 排措施制定技术指南(2020年修订版)>的函(环办大气函(2020) 340号)要 求，石灰窑烟气在基准含氧量10%状态下，颗粒物、二氧化硫、氮氧化物排放浓度 分别不高于 10 mg/n?、50 mg/n?、150mg/m3o国家相关产业政策及行业开展规划中的生态环境要求石灰产业20172020年节能减排达标工作计划与实施方案中石灰产业“十 三五”节能减排的总体目标规定：粉尘排放降低率到达15%,每立方米粉尘排放量II 按地区不同分别到达20mg、30mg的先进指标；二氧化硫排放降低率到达10%,拟 将二氧化硫排放量控制在每立方米100mg。2019年7月，中国石灰协会印发2019年石灰行业大气污染防治攻坚战实施 方案中，规定了在生过烧10%的情况下，各种类型石灰窑的热耗标准，并要求 粉尘排放V30毫克/立方米。同时要求“加快产业技术结构调整步伐。积极推进两 化融合，鼓励开展带预热器及冷却器的回转窑、双膛石灰立窑、套筒式石灰立窑、 梁式石灰立窑等先进技术装备，总量控制符合节能减排标准要求的、自动化监控的 混烧式石灰立窑，逐渐取缔任何形式的不符合节能减排要求的石灰立窑（包括机械 立窑），坚决杜绝土立窑生产方式。”在产业结构调整指导目录（2019年本）（2020年1月1日实施）中，“燃 烧石灰土窑”、“石灰土立窑”属于国家产业政策已明令淘汰或立即淘汰的落后生 产工艺装备。3.2 石灰行业主要生态环境问题石灰工业企业生产过程中产生的废气，污染物主要包括颗粒物、SCh、NOx等。 目前执行石灰行业大气污染物排放标准（DB13/1641-2012）,经编制组调研了 解，目前石灰工业企业大气污染环保治理设施建设存在的主要问题：一是重有组织 排放污染源控制，轻无组织污染源排放控制；二是治理措施不完善，3.94%企业未 安装除尘措施，31%的企业未安装脱硫措施，93.82%的企业未安装脱硝措施；三是 传统行业的原因，普遍规模小、机械化程度不高，环保设施的配套及环境管理重视 不够、不规范；四是废气治理技术经过多年的开展，粉尘和SO?的治理技术日趋成 熟，但目前石灰工业企业的NOx治理措施是急需解决的问题，石灰窑炉烟气治理 工程中尚处于探索阶段。我省石灰窑基础数据非常薄弱，仅能在环统数据中找到行业规模以上企业涉及 的石灰窑数量，以及在污染源普查数据中找到局部污染物排放信息，缺少石灰窑装 备水平、在线监测、污染物排放水平等相关数据。目前，石灰窑在线监控设施安装 的数量较少，局部未联网，局部在线监测数据只测颗粒物，石灰窑在线数据质量不 高，不利于环境管理需求。12因此，对于石灰行业的大气污染治理应更加注重源头控制，采用清洁生产工艺 技术，并提高环境管理水平。3.3 现行环保标准存在的主要问题现有企业执行的标准值目前我省石灰行业现行标准是石灰行业大气污染物排放标准（DB13/ 1641-2012）（自2013年4月1日起实施），大气污染排放限值见表31、表3-2。表31石灰行业大气污染物最高允许排放限值生产 过程生产设备颗粒物二氧化硫氮氧化物 （以NO2计）排放浓度 mg/m3排放浓度 mg/m3排放浓度 mg/m3矿山 开采破碎机、筛分机等生产设备30石灰 及其 制品石灰窑a30100400物料处理输送过程、磨机、 干燥机、石灰仓、包装机和 其它通风生产设备30a含氧量按16%计算。表3-2石灰行业作业场所颗粒物无组织排放限值作业场所颗粒物无组织排放监控点浓度限值 mg/n?矿山开采作业场所、石 灰及其制品厂厂（场）界外10m处1.0（扣除参考值b）°指监控点处的总悬浮颗粒物（TSP）一小时浓度值。 b参考值含义见第条。本标准对控制我省石灰行业的污染物排放和推动石灰行业的环境保护设施技 术进步发挥了重要作用。但随着我省环境压力日益增长和监管强度提高，一系列清 洁生产工艺技术和末端治理技术迅猛开展、日臻成熟，现行排放标准已经无法适应 当前新形势下的石灰行业环境保护要求。国家及地方也陆续出台一系列文件要求对 排放标准提出更高的要求。3.3.1 现行标准执行中存在的问题13目前我省石灰行业各项污染物排放执行石灰行业大气污染物排放标准 (DB/13 1641-2012),本标准对控制我省石灰行业的污染物排放发挥了重要作用。 随着环保要求的日益严格，建筑等低端石灰供应萎缩，高端石灰需求增大带动了高 活性石灰产能释放，回转窑等高品质石灰窑的建设进入快速开展阶段，现行排放标 准已经不适应当前形式下的石灰行业环境保护要求：(1)标准公布时间长，排放限值与独立石灰企业现状不匹配。我省现行石灰 行业排放标准发布至今已有十余年，随着环保要求的提高和污染治理技术的开展， 与独立石灰企业现有污染治理和管控水平相比，标准中规定的排放限值较宽松，己 不符合现行的环保要求。(2)石灰窑排放限值与钢铁行业的石灰生产设施差异较大。我省公布的钢 铁工业大气污染物超低排放标准(DB13 2169-2018)中规定了钢铁行业内石灰窑 的排放限值，与其相比，现行石灰标准中石灰窑的排放限值约是钢铁行业相关设施 的23倍。现行石灰标准无法促进独立石灰企'也采用新的技术和工艺，来提高污染 排放管控水平，从而进一步降低污染物排放。(3)矿山开采已有相关标准。矿山开采是原料的获得过程，石灰生产所需的 原料与水泥类似，都属于石灰质矿石，通常由露天采石场、取土场获得。我省公布 的水泥工业大气污染物超低排放标准(DB13/2167-2020)中已规定了矿山开采 的排放限值(颗粒物lOmg/n?),且明显严于现行石灰标准要求(颗粒物30mg/m3)o(4)无组织排放环节的管控措施薄弱，需加强无组织排放控制要求。石灰工业是典型的建筑材料产业，生产过程消耗大量的非金属矿物，在原燃料 堆存、运输、破碎筛分、粉磨包装等环节，易造成粉尘逸散，恶化厂区及周边环境。 随着环保意识的增强和无组织排放管控水平的提升，国发(2018)22号、环大气(2019) 56号、冀气领办(2021) 60号等文件，都提出了全面加强无组织排放管控的要求。 因此，需要加强无组织排放管控，对控制措施提出更高、更严格的要求。(5)没有对氨逃逸进行控制。随着对氮氧化物排放管控的提高，在使用含氨 物质作为还原剂去除烟气中氮氧化物过程中，会有局部氨逃逸。现行石灰标准石 灰行业大气污染物排放标准(DB/13 1641-2012)没有对氨逃逸进行控制。综上，根据我省石灰行.业的开展形势和环境保护形势、节能减排形势、国家现14 行环保法规、现行石灰行业开展政策，以及我省生态环境保护形势和石灰行业的技 术水平，制定石灰工业大气污染物排放标准迫在眉睫。15工程名称：石灰工业大气污染物排放标准工程统一编号：ST202105工程承当单位：河北省生态环境保护技术服务中心标准编制组负责人：标准编制组成员：4行业产排污情况及污染控制技术分析行业主要生产工艺及产污分析4.1.1 石灰行业主要生产工艺石灰生产主要工艺原理是以石灰石、白云石为原料，经过高温反响、水解消化 等工艺生产石灰产品。生产工序主要包括原料破碎、筛分、煨（焙）烧、粉磨、包 装等。使用的能源可以是煤炭或焦粉等固体燃料，也可以是焦炉煤气、天然气等气 体燃料。主要的窑型按结构可分为回转窑、套筒窑、双膛窑、梁式窑等，还有普通 的机械竖窑。主要工艺流程及排污节点如图：图4.14主要工艺流程及废气排污节点图排污节点分析石灰生产从原料石灰石进厂到石灰成品出厂，始终伴随着固体破碎、筛分、粉 磨和物料运输等工艺过程，都会有粉尘产生。石灰煨烧过程中回转窑、套筒窑、双 膛窑、梁式窑等石灰工业炉窑排放窑炉烟气，产生的大气污染物主要包括颗粒物、 二氧化硫、氮氧化物等，大气污染物排放见表4.1-1。表4.11石灰生产工艺主要大气污染物及其来源16工序产污环节主要污染物排放方式原料加工处理原料棚(仓)、输送颗粒物无/有组织破碎、筛分颗粒物无/有组织物料处理输送程皮带机颗粒物无/有组织烧成系统石灰窑煨烧(如：回转窑套筒 窑、双膛窑、梁式窑等)颗粒物、氮氧化物、二氧化硫有组织粉磨、干燥粉磨、筛分颗粒物有组织包装及其他通风 生产设备石灰仓、包装及装车颗粒物无/有组织污染物产生情况分析石灰的主要用途分为两类：一是建筑用石灰，二是工业用石灰。与建筑用石灰 相比，工业用石灰的质量要求较高，一般要求CaO含量90%,生产时需要快速的 高温分解和快速降温过程。由于工业用石灰的高质量要求，多采用工艺先进的机械 化环保立窑、回转窑生产。石灰生产过程中排放的主要污染物为颗粒物、二氧化硫、氮氧化物，其中石灰 窑煨烧烟气是重要的有组织排放源。根据生态环境部2021年发布的排放源统计 调查产排污核算方法和系数手册中水泥、石灰和石膏制造行'也系数手册，石 灰窑的颗粒物产生浓度约在40010()0mg/m3,其中固体燃料竖窑的颗粒物产生浓度 最高，约是气体燃料回转窑的2.5倍;石灰窑的二氧化硫产生浓度约在1()2()0mg/nl3, 其中气体燃料石灰窑的SCh产生浓度普遍高于固体燃料石灰窑。石灰窑因窑型不同, 氮氧化物的排放水平差异较大。由于回转窑受到诸如较高燃烧温度、相对集中的高 温区域、含氧量较高等因素的影响，其燃烧过程的氮氧化物生成量较高。根据相关 资料显示，我国回转窑的NOx产生浓度一般在500600mg/m3,其他石灰窑一般在 300mg/m3左右。根据水泥、石灰和石膏制造行业系数手册的产污系数核算，气 体燃料回转窑的NO、产生浓度最高，约是气体竖窑的5倍。4.2 石灰企业排污现状调查本次调查参照生态环境部2021年发布的排放源统计调查产排污核算方法和17系数手册中水泥、石灰和石膏制造行业系数手册中“石灰”产品不同窑型、 燃料等分类信息，并结合我省石灰企业采取的窑型、采取的具体污染防治措施类型、 企业分布等（具体见第2章），调查组先后到邯郸、邢台、石家庄、保定、唐山、 秦皇岛、沧州、张家口、承德、辛集等地进行实地走访调研，调研企业涉及不同燃 料、窑型、规模，不同污染治理措施等。4.2.1 调研企业基本情况2021年我省印发河北省砖瓦、石灰、耐火材料行业大气污染综合治理方案 （冀气领办（2021） 60号），要求推进治理设施提升改造，降低污染物排放强度, 且2021年完成50%左右的炉窑改造，2022年力争全部完成。结合当地对石灰行业 的相关环保要求，一些企业已经进行了污染治理措施的升级改造并安装了炉窑废气 的在线监测设施。结合石灰企业实际改造进度，除实地走访调研外，还调取了石灰企业近一年的 炉窑废气在线监测数据，选取生产相对稳定、数据相对连续的9家企业的在线监测 数据，对企业炉窑产生的污染物排放情况进行统计。这9家石灰企业分布于我省石灰企业较密集的6个地市。燃料类型涉及煤、焦 炭、兰炭、天然气和高炉煤气，覆盖我省石灰企业的所有燃料类型；石灰窑的窑型 包括普通竖窑、双膛竖窑和回转窑，满足水泥、石灰和石膏制造行业系数手册 中“石灰”产品要求的窑型分类（竖窑、回转窑），且覆盖我省的主要石灰窑窑型。 石灰窑废气治理以袋式除尘器为主，有一家企业是在湿电除尘器前加装了袋式除尘 器；脱硫措施以湿法脱硫为主，主要是石灰-石膏法和双碱法，另有一家企业采用干 法脱硫；脱硝措施以SNCR为主，有三家企业分别采用SCR、低氮燃烧+SNCR、 氧化脱硝。上述企业采取的这些治理措施，是目前我省石灰企业采用的主要污染治 理技术。调研企业基本情况见表4.2-1。18表4.21调研石灰企业石灰窑情况序号地区企业编号企业名称窑型石灰也 数量设计产能 （万吨/年）燃料名称治理指S除尘脱腑脱硝1石家由石灰1企业一机械化立窑1648无烟煤袋式+湿电石灰-石膏法SNCR回转窑220无烟煤袋式+湿电石灰-石膏法SNCR2邯郸邯灰1企业二回转窑224煤袋式煤袋式SCR128天然气袋式邯灰2企业三回转窑118兰炭袋式干法SNCR邯灰3企业七双膛竖窑466天然气袋式3保定保灰1企业八双腹竖窑12煤袋式SNCR保灰2企业六钢筒机立窑28煤袋式双减法4唐山唐灰1企业四双腹竖窑240高炉煤气（天然气备用）袋式低氮燃烧+SNCR5秦皇岛秦灰1企业九问转窑110焦炭袋式双碱法氧化竖窑1245焦炭袋式双减法氧化6承德承灰1企业五竖窑207()无烟煤袋式石灰-石膏法合计964194.2.2 石灰窑废气排放情况为掌握石灰窑的污染物排放情况，编制组对9家石灰企业的21组在线监测数 据和2组常规性季度监测数据进行了统计分析。分析在线数据时，去除非正常运行、 维修、故障期等时段，并除去数据)、氧含量221%等无效数据，再统计分析在线 数据的达标率。统计结果显示，调研企业石灰窑排放的污染物，均满足现行石灰 行业大气污染物排放标准(DB13/1641-2012)要求的颗粒物30mg/n?、二氧化硫 IOOmg/m氮氧化物400mg/m'浓度限值。4.2.3 其他生产设备废气排放情况石灰企业在石灰石破碎筛分、窑顶上料/布料、石灰窑出灰、石灰粉磨筛分、石 灰库卸料及装车等过程，都容易产生粉尘，主要污染物是颗粒物，石灰企业一般采 用袋式除尘器对其进行收集和处理。收集到6家石灰企'业的8份手工监测报告，对各企业其他生产设备的污染物排 放情况进行统计，结果显示颗粒物的排放浓度范围在3.()9.4mg/m3之间，其中最大 值在6.29.4mg/n?,均满足现行石灰行业大气污染物排放标准(DB13/1641-2012) 排放限值30mg/n?要求，最大浓度值占现行石灰标准限值的31.33%。表4,22调研石灰企业其他生产设备废气中颗粒物排放一览表无组织排放情况序号企业 编号企业名称检测报告 时间最小值最大值(mg/m，)达标 情况点位数值点位数值1石灰1企业一3号机立窑进料3.35号机立窑进料1号回转窑出料9.4达标2邯灰1企业二成品输送机筛分5.63#成品库6.2达标3邯灰3企业七2#成品仓3.01#原料6.8达标4保灰1企业八石灰卸料5.0煤粉卸料6.8达标石灰石上料、 窑顶卸料5.8石灰石上料、石 灰卸料6.6达标5保灰2企业六上料除灰3.4破碎工序6.3达标6承灰1企业五散装机、破碎机7.3散装机8.6达标2#头破5.7筛分车间、 高位料仓7.9达标20收集到4家石灰企业8组颗粒物无组织监测数据，通过对监控点和参照点浓度 差值的统计，石灰企业厂界颗粒物无组织排放浓度最大值在0.0850.328mg/m3,均 满足现行石灰行业大气污染物排放标准(DB13/ 1641-2012)排放限值l.Omg/n? 要求，最大浓度差值占现行石灰标准限值的32.8%。表4.2-3调研石灰企业无组织排放一览表序号企业 编号企业名称监测时间浓度差值(mg/m3)达标 情况最小值最大值1石灰1企业一0.0370.095达标2保灰1企业八0.0340.085达标0.0550.11达标0.0220.178达标3保灰2企业六0.1690.245达标0.1130.188达标4承灰1企业五0.1750.316达标0.0990.328达标4.3 石灰行业废气治理技术我省石灰工业炉窑污染物主要为烟尘(颗粒物)、二氧化硫和氮氧化物。燃料采 用煤炭或焦粉等固体燃料，也有焦炉煤气、天然气等气体燃料。主要废气治理技术 分为颗粒物污染治理技术，烟气脱硫技术，氮氧化物治理技术。根据生态环境部环办大气函(2020) 340号关于印发重污染天气重点行业应 急减排措施制定技术指南(2020年修订版)的函，石灰窑工业企业绩效分级指 标中“污染治理技术”指出：除尘宜采用袋式、电袋复合等高效除尘工艺；末端脱 硫采用石灰/石灰石-石膏法、干法、半干法等高效脱硫工艺；脱硝采用低氮燃烧技 术、高效脱硝工艺。结合排污许可证申请与核发技术规范 钢铁工业(HJ 846-20、排污许可证申请与核发技术规范 工业炉窑(HJ 1121-2020) 等相关文件，并通过文献、调研资料，石灰企业炉窑废气宜选取的措施为：(1)颗粒物：袋式除尘、电袋复合式高效除尘工艺。(2)二氧化硫：以天然气、经脱硫处理后的清洁煤气为燃料，当炉窑烟气S02 浓度不满足标准要求时，可.采用石灰/石灰石-石膏法、干法、半干法等高效脱硫工21艺。（3）氮氧化物：当炉窑烟气NO、浓度不满足标准要求时，企业可优先采用控 制工艺参数、低氮燃烧技术，必要时采用SNCR、SCR等高效脱硝工艺。表4.3”石灰业废气防治可行技术参考表设备污染物可行技术参考各种燃料 炉窑颗粒物袋式除尘、电袋复合式高效除尘工艺二氧化硫以天然气、经脱硫处理后的清洁煤气为燃料，结合标准要求可采用石 灰/石灰石-石膏法、干法、半干法等高效脱硫工艺。氮氧化物企业可优先采用控制工艺参数、低氮燃烧技术，必要时采用SNCR、 SCR等高效脱硝工艺。4.3.1 颗粒物污染治理技术含尘废气处理方法主要包括机械式除尘、电除尘、袋式除尘等技术。通过对178 家有排污许可证的企业进行统计分析，我省96.06%的企业安装除尘措施处理石灰窑 烟气中颗粒物。其中，安装袋式除尘器的企业有112家，占62.92%；安装旋风除尘 器的企业有57家，占32.02%；安装电除尘器、水膜除尘的企业分别有1家，各占 0.56%。可见，河北省石灰工业中对颗粒物的除尘措施以袋式除尘器为主。4.3.2 尘按除尘力的不同，机械除尘可设计成重力沉降室、惯性除尘器和离心力除尘器 （旋风除尘器）等。旋风除尘器是目前应用较为广泛的除尘器，多用于除尘要求不 高的场合或用作高效除尘装置的前置预除尘器。旋风除尘器一般用于捕集5-15 u m 以上的颗粒，单筒旋风除尘效率一般在60-80%左右，多级旋风除尘效率在90%左 右。2、电除尘技术电除尘技术具有除尘效率高、使用范围广、运行费用低、使用维护方便、无二 次污染等优点，但其除尘效率受煤、灰成分等影响较大，且占地面积较大。电除尘 技术使用于工况比电阻在IX IO，。cm1X10" Ccm范围内的烟尘去除，可在 范围很宽的温度、压力和烟尘浓度条件下运行。电除尘器除尘效率为99.2%99.85%, 出口烟尘浓度可到达20mg/m3以下。223、袋式除尘技术袋式除尘技术是利用纤维织物的拦截、惯性、扩散、重力、静电等协同作用对 含尘气体进行过滤技术。按清灰方式分为脉冲喷吹类、反吹风类及机械振打类袋式 除尘器。袋式除尘器除尘效率基本不受燃料种类、烟尘比电阻和烟气工况变化等影 响，占地面积小，控制系统简单，可实现较为稳定的低排放。袋式除尘器除尘效率 为99.5%99.99%,出口烟尘浓度可控制在3（）mg/m3或20mg/m3以下。当采用高精 过滤滤料时，出口烟尘浓度可以实现l（）mg/nl3以下。在袋式除尘器运行过程中，除尘效率主要受粉尘特性、滤料特性、滤袋上的堆 积粉尘负荷、过滤风速等因素的影响。4.3.3 烟气脱硫技术按脱硫吸收工艺的不同，烟气脱硫可以分为湿法、干法和半干法。通过对178 家有排污许可证的企业进行统计分析，我省82.58%的企业安装脱硫措施处理石灰窑 煨烧烟气中二氧化硫。其中，采用湿法脱硫的企业有146家，占82.02%；采用干法 脱硫的企业有1家，占0.56%。可见，河北省石灰工业中的脱硫措施以湿法脱硫为 主。1、湿法脱硫湿法脱硫技术按照脱硫剂的不同，有双碱法、石灰石/石膏法、氨法、氧化镁法 等多种工艺，目前我省石灰企业采用较多的是双碱法和石灰石/石膏法。（1）双碱法双碱法烟气脱硫技术一般是指“钠钙双碱法”，脱硫剂钠碱可选用一般工业氢 氧化钠（NaOH）或碳酸钠（Na2c03）。双碱法使用范围广，脱硫效率达90%以上。双碱法用NaOH脱硫，循环水基本上是NaOH水溶液，在循环过程中对水泵、 管道、设备均无腐蚀与堵塞现象，便于设备运行与保养；吸收剂的再生和脱硫渣的 沉淀发生在塔外，防止塔内堵塞和磨损，提高了运行的可靠性，降低了操作费用； 同时可以用高效的板式塔或填料塔代替空塔，使系统更紧凑，且可提高脱硫效率； 液气比小；可脱硫除尘一体化；一次投资省，运行本钱低。但在稳定运行的双碱脱硫体系当中，Na2so3是脱硫的主要成分，而非NaOH。23 因此，简易烧碱脱硫和双碱脱硫的运行，有着本质的区别。NaSCh氧化副反响产物 Na2s04较难再生,需不断的补充NaOH或Na2co3,而增加碱的消耗量。另外,Na2s 的存在也将降低石膏的质量。（2）石灰石（石灰）-石膏法石灰石（石灰）-石膏法脱硫技术以石灰石或石灰作为脱硫剂，烟气中的二氧化 硫与浆液中的碳酸钙以及鼓入的氧化空气进行化学反响从而被脱除，最终反响产物 为石膏。石灰石-石膏法脱硫的脱硫效率高达95%以上，应用最为广泛。石灰石-石膏法脱硫技术成熟度高，可根据入口烟气条件和排放要求，通过改变 物理传质系数或化学吸收效率等调节脱硫效率，可长期稳定运行并实现达标排放。 石灰石石膏湿法脱硫技术对燃料、负荷变化具有较强的适应性。吸收剂（石灰石或 石灰）资源丰富，价廉易得。缺点是易结垢与堵塞，对设备产生腐蚀。烟气脱硫所产 生的的脱硫石膏含有大量杂质，如无法实现资源循环利用也会对环境产生不利影响。2、干法脱硫干法脱硫是在无液相介入的完全干燥状态下进行的脱硫，脱硫产物为干粉状。 干法常用的有炉内喷钙（石灰/石灰石）或氧化铁法、氧化锌法等金属吸收。我省这 家石灰企业采用的是SDS干法脱硫，将碱性脱硫剂喷入烟气中，使其与烟气内的二 氧化硫发生化学反响，实现烟气脱硫。该脱硫技术对烟气流量、二氧化硫浓度等工 况的变化适应性较强，脱硫效率可达95%以上；无工业水消耗和废水产生，不会增 加烟气本身的湿含量，脱硫后的烟气温度基本没有降低；腐蚀性轻微，基本不用采 取特殊防腐措施，需采取相应防磨措施。脱硫剂本钱较高，总体运行本钱相对较高， 适用于烟气含硫量低（或烟气量小）的情形。3、半干法脱硫半干法脱硫常用的方法有喷雾干燥法（SDA）、烟气循环流化床脱硫法 （CFB-FGD）和新型脱硫除尘一体化（NID）等。喷雾干燥法（SDA）工艺系统构造简单，对吸收塔和管道没有腐蚀性，整个系 统不必设置旁路，维护费用较低。脱硫效率普遍在6085%之间，适用于低硫烟气 的脱硫处理，对于SCh排放限值较低的区域，难以保证采用高硫燃料熔窑烟气的稳 定达标排放。24烟气循环流化床脱硫法（CFB-FGD）以循环流化床原理为基础，在钙硫比拟低 的情况下就可以到达较高的脱硫效率。但是该方法对于脱硫吸收剂的品质要求较高, 要求的操作水平较为严格，否那么容易形成脱硫塔“塌床”事故。新型脱硫除尘一体化（NID）以生石灰为脱硫剂，吸收剂在混合器中预先混合 并增湿屡次循环，使吸收剂在反响器始终保持着较高的有效浓度，大幅度减少了烟 气在反响塔的停留时间，减少了占地面积，其净化烟气回流装置可以满足窑炉烟气 变化波动，系统的稳定性较强。但是混合器中磨损现象比拟严重，清洗时必须把混 合器中的灰清除干净，维护工作较为繁重，脱硫副产物综合利用能力受到一定的限 制。4.3.4 氮氧化物治理技术氮氧化物的控制有低氮燃烧技术和烟气脱硝技术。通过对178家有排污许可证 的企业进行统计分析，我省仅6.18%的企业采取脱硝措施处理烟气中氮氧化物。其 中，采用低氮燃烧器的企业