变压器油中腐蚀性硫抑制剂添剂研究及添加工艺设计1(1)4186.docx

CHANNGSHHAUNNIVEERSIITY OF SCIIENCCE && TEECHNNOLOOGY毕业设计计（论文文）题目： 变变压器油油中腐蚀蚀性硫 抑制剂剂添剂研研究及添添加工艺艺设计 学生姓名名： 李李俊学 号： 2000966709902114班 级: 应应化09902班班专 业： 应用化化学指导教师师： 杨杨道武20133年 66 月变压器油油中腐蚀蚀性硫抑抑制剂添添剂研究究及添加加工艺设设计 学生姓姓名： 李俊 学学 号号： 2200996700902214 班班 级级： 应应化09902班班 所所 在院院(系): 化学与与生物工工程学院院 指导教教师： 杨杨道武完成日期期: 220133年6月月变压器油油中腐蚀蚀性硫抑抑制剂添添剂研究究及添加加工艺设设计 摘要要变压器油油中腐蚀蚀性硫是是导致变变压器故故障的主主要原因因。研究究目的是是提出一一种测试试腐蚀性性硫的方方法，选选用一种种抑制剂剂来减小小硫的腐腐蚀，并并设计出出添加工工艺。为以后后变压器器腐蚀性性硫的研研究提供供支持。本论文对对变压器器油中腐腐蚀性硫硫进行研研究，以以不同含含硫量下下的变压压器油为为对象。通通过研究究界面张张力、微微水、介介损、电电导率和和酸值对对变压器器油中腐腐蚀性硫硫的影响响，同时时还对其其加入钝钝化剂BBTA进进行研究究，用ASSTMDD12775-BB方法检检测铜片片腐蚀情情况。结结果表明明：随着着含硫量量的增加加酸值会会变大，电电导率会会增大，铜铜片的腐腐蚀会更更严重。在在含硫量量在5000mgg/kgg的油样样下，加加入钝化化剂（BBAT）的的最佳添添加量为为40mmg/kkg。本本论文设设计出钝钝化剂的的添加工工艺，并并且设计计出添加加工艺流流程图，达达到的效效果简洁洁方便。关键词：变压器器油；添加剂；添加工工艺；设计CORRROSIIVE SULLFURR INN TRRANSSFORRMERR OIIL IINHIIBITTOR TIMM DOOSE OF STUUDY ANDD ADDD PPROCCESSS DEESIGGNABSTTRACCT CCorrrosiive sullfurr inn trranssforrmerr oiil iis tthe maiin ccausse ttrannsfoormeer ffailluree. OObjeectiive is to proovidde aa meethood oof ccorrrosiive sullfurr teest, usse aan iinhiibittor to redducee coorroosioon oof ssulffur,andd thhe aaddeed ddesiign proocesss.CCorrrosiive sullfurr trranssforrmerr foor tthe futturee reeseaarchh too prroviide suppporrt.Thiss coorroosivve ssulffur in traansfformmer oill sttudiied undder diffferrentt suulfuur cconttentt off trranssforrmerr oiil aas oobjeectss.Byy sttudyyingg thhe iinteerfaaciaal ttenssionn,miicroo waaterr,diieleectrric losss, connducctivvityy annd aacidd coorroosivve ssulffur in traansfformmer oill immpacct,wwhille aalsoo adddinng tto iits passsivvatiing ageent BTAA coonduucteed tthe stuudy witth AASTMMD12275-B wwas useed tto ddeteect coppperr coorroosioon.TThe ressultts sshoww thhat: wiith thee inncreeasee off suulfuur aacidd vaaluee beecommes larrge,thee coonduuctiivitty wwilll inncreeasee,thhe ccorrrosiion of coppperr wiill be morre sseriiouss.5000mgg/kgg off thhe ssulffur conntennt iin tthe oill saamplle,aadd passsivvatiing ageent (BAAT) forr thhe bbestt doosagge oof 440mgg/kgg.Inn thhis theesiss, aa paassiivattingg aggentt adddedd prroceessees, andd deesiggn aa prroceess floow ddiaggramm adddedd too acchieeve thee efffecct oof ssimpple andd coonveenieent.Key worrds: Trranssforrmerr oiil； Addditiive； Addd ccrafft； Dessignn目 录录1 绪绪论11.1 研究目目的及意意义11.1.1 研研究目的的11.1.2 研研究意义义11.2 变压器器油中腐腐蚀性硫硫的基本本情况概概述11.2.1 变变压器油油的主要要性能111.2.2 变变压器油油中腐蚀蚀性硫的的危害221.2.3 变变压器油油中腐蚀蚀性硫国国内外研研究利用用现状331.3 变压器器油钝化化剂的国国内现状状41.4 本论文文研究与与设计内内容42 抑抑制剂添添加研究究62.1 实验药药品及仪仪器62.1.1 实验药药品62.1.2 实实验仪器器72.2 不同同油样参参数测定定72.2.1 样品配配制72.2.2 酸值72.2.3 介损与与电阻率率92.2.4 界面张张力1222.2.5 微水1332.3 样品品铜片腐腐蚀试验验152.3.1 铜片腐腐蚀的机机理1552.3.2 ASTTMD112755-B腐腐蚀性硫硫检测方方法1552.3.3 铜片片腐蚀情情况1552.4 油样样加入钝钝化剂实实验1662.4.1 钝钝化剂的的钝化机机理1662.4.2 钝钝化剂的的相关性性质1662.4.3 加入钝钝化剂铜铜片腐蚀蚀情况1172.5 小结1773 添添加工艺艺设计1183.1 设计依依据1883.2 添加工工艺设计计流程图图183.3 添加步步骤与注注意事项项193.4 小结1994 结结论及展展望2004.1 不同含含硫量下下变压器器油性能能研究结结论2004.2 不同含含硫量下下铜片的的腐蚀研研究结论论204.3 加入钝钝化剂后后铜片的的腐蚀研研究结论论204.4 添加工工艺设计计结论2204.5 展望200参考文献献22致谢2441 绪绪论1.1 研究目目的及意意义1.1.1研究究目的变压器是是电力系系统中关关键的设设备之一一。以变变压器油油为对象象，提出出一种测测试腐蚀蚀性硫的的方法，选用一种抑制剂来减小硫的腐蚀，并设计出添加工艺。本研究可以为以后变压器腐蚀性硫的研究提供支持。在新油中加入不同量的二汴基二硫进行腐蚀性硫的研究。通过检测铜片的腐蚀情况了解加入二苄基二硫对其的影响。并加入钝化剂研究其钝化效果。找出添加钝化剂的最佳量。1.1.2 研研究意义义对于变压压器油中中腐蚀性性硫的防防腐措施施是必不不可少的的，在新新投产的的变压器器应增加加变压器器油中腐腐蚀性硫硫的检测测，一定定不容许许在变压压器中运运用含有有腐蚀性性硫的变变压器油油，对被被检测出出有腐蚀蚀硫的变变压器油油，要向向其添加加钝化剂剂阻止变变压器油油腐蚀，同同时做出出预防的的方法，对对变压器器的安全全稳定运运行起非非常重要要的作用用。通过过本论文文研究和和设计的的变压器器油中的的硫腐蚀蚀有一个个深刻的的认识，并并且提供供实验依依据。 实验室室里得到到的实验验结论可可慢慢地地用于生生产，为为实际生生产提供供依据，减减小实际际生产中中带来的的损失。1.2变变压器油油中腐蚀蚀性硫的的基本情情况概述述1.2.1变压压器油的的主要性性能(1) 酸值在化学中中，酸值值（或称称中和值值、酸价价、酸度度）表示示中和11g化学物物质所需需的氢氧氧化钾（KOH）的毫克数。酸值是对化合物（例如脂肪酸）或混合物中游离羧酸基团数量的一个计量标准。典型的测量程序是，将一份份量已知的样品溶于有机溶剂，用浓度已知的氢氧化钾溶液滴定，并以酚酞溶液作为颜色指示剂。是指中和1g天然脂肪中的游离酸所是指中和1g天然脂肪中的游离酸所消耗氢氧化钾的毫克数。酸值的大小反应了脂肪中游离酸含量的多少。(2) 介损与与电阻率率绝缘材料料在电场场作用下下，由于于介质电电导和介介质极化化的滞后后效应，在在其内部部引起的的能量损损耗。也也叫介质质损失，简简称介损损。用来来表示各各种物质质电阻特特性的物物理量。某某种材料料制成的的长1m、横截面面积是1mm2的在常温温下（200时）导导线的电电阻，叫叫做这种种材料的的电阻率率。电阻阻率的单单位是欧欧姆·米(··m)，常常用单位位是欧姆姆·毫米和和欧姆··米。介介损是绝绝缘油一一项重要要的电气气性能指指标，能能直接反反应运行行变压器器油的老老化程度度，能说说明变压压器油中中的极性性杂质。影影响介损损的因素素有很多多，如水水分、温温度、极极性杂质质和氧化化产物等等。(3)界界面张力力界面张力力，是液液体表面面层由于于分子引引力不均均衡而产产生的沿沿表面作作用于任任一界线线上的张张力。通通常，由由于环境境不同，处处于界面面的分子子与处于于相本体体内的分分子所受受力是不不同的。在在水内部部的一个个水分子子受到周周围水分分子的作作用力的的合力为0，但在在表面的的一个水水分子却却不如此此。因上上层空间间气相分子子对它的的吸引力力小于内内部液相相分子对对它的吸吸引力，所所以该分分子所受受合力不不等于零零，其合合力方向向垂直指向向液体内内部，结结果导致致液体表表面具有有自动缩缩小的趋趋势，这这种收缩缩力称为为界面张张力。在在变压器器油运行行过程中中，油品品老化后后会在油油中生成成各种醇醇以及有有机酸，也也会导致致界面张张力的下下降。在在国家标标准中，界界面张力力的数值值不能低低于199mN/m。(4)微微量水分分微水是指指油中含含有的水水分，由由于含量量一般很很少，称称为微水水，单位位为gg/g。变变压器油油中的水水分含量量虽然很很少，却却对油的的变质有有着极其其重大的的破坏作作用。水水分不仅仅存在于于油中，同同时也会会被变压压器中的的绝缘纸纸吸收，降降低变压压器的使使用寿命命。微水水在变压压器系统统中可能能存在的的形式有有3种：溶溶解水、乳乳化水、游游离水。1.2.2变压压器油中中腐蚀性性硫的危危害近几年国国内、外外专家学学者变压压器油中中腐蚀性性硫进行行了很多多研究，从目前的调查结果来看，含有腐蚀性硫的变压器油涉及了国际上几大著名的变压器油厂商，如壳牌、尼纳斯等，因此凡是进口变压器和充油进口油的国产变压器均有可能油中具有腐蚀性硫，这些变压器在运行中，都有产生硫化铜的可能性， 20世世纪900年代以以来，深深圳供电电局将进进口芬兰兰ABBB公司生生产的1110kkv变压压器共441台，型型号为KKTRTT1233×500型，出出厂日期期分别是是19991,119933,19994,19995,119966年。投投运至今今共发生生8台次在在运行中中发生事事故，其其中4台为调调压线圈圈出现头头短路、线线圈倒塌塌，2台匝间间短路，1台饼间短路，1台为中性点套管爆炸。通过对这几台变压器事故后的调查和分析发现:线圈电磁线腐蚀严重，同时还发现绝缘纸和铜线上有金属化合物。检测员采用X荧光能谱和X衍射能谱仪分析金属化合物为硫化亚铜，由于硫化亚铜的导电性，该物质对导线绝缘纸渗透、污染，使导线绝缘度逐渐减弱，最终导致变压器烧坏。有一些变压器油在生产出来的时候就带有少部分的硫化物，这些硫化物被作为天然的抑制剂。在正常情况下，硫化物能减缓变压器油的老化速度并阻止形成酸性物质和沉淀，但是在特别条件下，当变压器油温度较高时，变压器油中的硫化物会变换成含腐蚀性的活性硫。在这些活性硫与变压器中铜绕组腐蚀反应产物的硫化亚铜硫，附着绝缘纸之间的绝缘绕组产生的减弱，导致匝间短路，最后变压器烧坏。1.2.3变压压器油中中腐蚀性性硫国内内外研究究利用现现状当今世界界，变压压器油中中腐蚀性性硫抑制制剂添剂剂研究及及添加工工艺设计计是刻不不容缓的的。国内内外的学学者对变变压器油油中腐蚀蚀性硫的的反应机机理、反反应条件件都进行行了实验验。变压压器中腐腐蚀性硫硫的来源源主要还还是来自自变压器器油。腐腐蚀性硫硫对变压压器线圈圈的腐蚀蚀，测定定变压器器油中腐腐蚀性硫硫的方法法，并且且还进行行了添加加钝化剂剂前后的的对比实实验。认认为腐蚀蚀性硫主主要来自自变压器器油，原原油中含含硫化合合物及其其反应活活性、硫硫化亚铜铜导致故故障的机机理11。国国外的一一些学者者提出了了一些减减轻含腐腐蚀性硫硫变压器器油腐蚀蚀性的可可能措施施。如除除去油中中腐蚀性性硫、换换油或混混油使用用、添加加金属减减活剂。介介绍一种种测定变变压器油油中的腐腐蚀性硫硫的实验验方法，优优化变压压器油的的铜粉腐腐蚀反应应条件及及高温燃燃烧红红外吸收收法22的检检测条件件、分析析方法的的回收率率、精密密度、重重现性，对对定性方方法进行行了比较较。是金金属减活活剂抑制制变压器器硫腐蚀蚀应用研研究。金金属减活活剂主要要分为两两大类，三三氮唑类类衍生物物和噻二二唑衍生生物，在在变压器器油中主主要使用用三氮唑唑类衍生生物作为为金属减减活剂，金金属减活活剂的作作用机理理是在金金属表面面形成致致密的保保护膜，防防止油品品直接与与金属接接触，从从而起到到防止油油中的腐腐蚀性物物质腐蚀蚀金属及及钝化金金属对油油品氧化化的促进进作用从从而提高高油品的的抗氧化化性能3。导导致腐蚀蚀性硫的的原因以以及关于于它的一一些影响响因素，并并且还提提出了降降低腐蚀蚀性硫危危害措施施。首先先笔者对对腐蚀性性硫导致致变压器器故障的的机理进进行分析析，分别别对温度度、电场场和氧气气浓度这这三个因因素进行行试验，研研究其对对腐蚀性性硫与铜铜反应的的影响。得得出了自自己的观观点，处处于高负负载运行行状态下下的变压压器更容容易发生生硫腐蚀蚀故障，且且该类故故障多发发生在热热带地区区。随着着氧气浓浓度的增增大，腐腐蚀程度度加剧。目前，我我国变压压器油腐腐蚀性硫硫检测方方法有石石化行业业标准SSH/TT03004-19999电气绝绝缘油腐腐蚀性硫硫试验法法和SHH/T008044-20007电气绝绝缘油腐腐蚀性硫硫试验（银银片试验验法）。国外外有国际际标准化化组织标标准ISSO56662-19997电气绝绝缘油腐腐蚀性硫硫试验法法、美国国试 验验与材料料协会标标准ASSTMDD12775-0066电气绝绝缘油腐腐蚀性硫硫试验法法、德国国标准DDIN5513553-19885电气绝绝缘油腐腐蚀性硫硫试验 （银片片试验法法）和国际际电工委委员会标标准IEEC6225355-20008在用或或未用绝绝缘油潜潜在腐蚀蚀性硫检检测的试试验方法法。其中中，我国国石化行行业标准准SH/T03304-19999是等等效采用用国际标标准ISSO56662-19997而制制定的，SSH/TT08004-20007是修修改德国国标准DDIN551355-19885后制制定的。目目前，AASTMMD12275BB法和IIEC6625335-20008法已已由中国国石油克克拉玛依依润滑油油研究所所转化为为国家标标准和电电力部门门标准4。1.3 变压器器油钝化化剂的国国内现状状 金属对对油的各各种影响响的添加加剂。在在炼油工工业方面面金属钝钝化剂有有两个方方面的应应用。 (1)用来抑抑制活性性金属离离子（铜铜、铁、镍镍、锰等等）对油油品氧化化的催化化作用的的物质。常常与抗氧氧剂复合合使用于于汽油、喷喷气燃料料、柴油油等轻质质燃料中中，可提提高油品品的安定定性，延延长储存存期。常常用的如如N,NN'-二二亚水杨杨基丙二二胺。 (2)在重油油催化裂裂化中，用用来抑制制油中所所含重金金属（镍镍、钒、铜铜等）对对催化剂剂活性的的影响的的物质，常常用的为为锑的化化合物。常用的钝钝化剂有有苯并三三氮唑（BBTA)，它的的分子量量是1119.113，苯苯并三氮氮唑在国国内生产产的有三三种形状状的,有有颗粒状状,片状状,针状状.国外外的,大大部分做做颗粒和和片状的的纯品系系白色至至微黄色色针状晶晶体，白白色浅褐褐色针状状结晶,可可加工成成片状、颗颗粒状、粉粉状。在在空气中中氧化而而逐渐变变红。本本品味苦苦、无臭臭。在真真空中蒸蒸馏时能能发生爆爆炸。溶溶于乙醇醇、苯、甲苯、氯氯仿和NN，N-二甲基基甲酰胺胺，微溶溶于水。熔熔点为998.55，沸沸点为2204（155毫米汞汞柱），微微溶于水水，溶于于醇，苯苯，甲苯苯，氯仿仿等大多多数有机机溶剂。主主要用作作金属铜铜（如银银、铜、铅铅、镍、锌锌等）的的防锈剂剂与缓蚀蚀剂，广广泛用于于变压器器油产品品中，多多用于铜铜及铜合合金的5。甲基苯并并三氮唑唑（TTTA）白色颗颗粒或粉粉末，易易吸潮，是是4-甲甲基苯并并三氮唑唑与5-甲基苯苯并三氮氮唑的混混合物，难难溶于水水，溶于于醇、苯苯、甲苯苯、氯仿仿等有机机溶剂，可可溶于稀稀碱液。可以作为有色金属铜和铜合金的缓蚀剂，对黑色金属也有缓蚀作用6。甲基苯并三氮唑（TTA）吸附在金属表面形成一层很薄的膜，保护铜及其它金属免受大气及水中有害介质的腐蚀。甲基苯并三氮唑（TTA）成膜更均匀，和巯基苯骈噻唑 (MBT)复合使用效果更佳。金属减活活剂噻二二唑衍生生物（TTH5661）是是铜的腐腐蚀抑制制剂，非非铁金属属减活剂剂具有极极好的油油溶性能能，可以以作为润润滑油中中作为金金属减活活剂，而而且具有有很好的的挤压抗抗磨特性性7。我公公司吸收收国外最最新先进进生产技技术自主主开发了了噻二唑唑多硫化化物（TT5611），其其所有原原料均国国内自产产。其合合成工艺艺中避免免了采用用离子性性强酸，选选择合适适的配料料比生产产的产品品活性硫硫含量高高而且产产品的酸酸值低，TT5611具有优优良的油油溶性、铜铜腐蚀抑抑制性和和抗氧化化性能，用用于液压压油能显显著降低低ZDDDP对铜铜的腐蚀蚀解决水水解安定定性问题题，用于于内燃机机油中可可大大提提高大庆庆石蜡基基油的抗抗氧化性性能，还还可用于于二冲程程汽油机机油中，能能提高油油品的抗抗胀紧性性能。1.44 本论论文研究究与设计计内容 本论文文以变压压器油为为对象，提提出一种种测试腐腐蚀性硫硫的方法法，选用用一种抑抑制剂来来减小硫硫的腐蚀蚀，首先先配制不不同含硫硫量下的的油样，进进行油样样的性能能测试，如如界面张张力，酸酸值，介介损与电电阻率，微微量水分分。再用用ASTTMD112755-B检检测铜片片的腐蚀蚀情况。最最后找出出腐蚀性性最强的的油样加加入BTTA进行行抗腐蚀蚀实验。本本论文设设计了钝钝化剂的的添加工工艺，制制定了添添加工艺艺的流程程图。以以及添加加过程中中的注意意事项。2 抑抑制剂添添加研究究2.1实实验药品品及仪器器2.1.1实验验药品 （11） 二二苄基二二硫表2-11 二苄苄基二硫硫名称分子式分子量熔点相对密度度结构式二苄基二二硫C14HH14S2246.3968-7721.3淡黄色叶叶状或小小叶片晶晶。呈强强烈的焦焦糖焦香香气，浓浓时有刺刺激性。沸沸点2270(分解解)。几几乎不溶溶于水，溶溶于热乙乙醇和乙乙醚。 （22） 225#变变压器油油 变压器器油样品品变压器器油：是是石油的的一种分分馏产物物，它的的主要成成分是烷烷烃,环环烷族饱饱和烃,芳香族族不饱和和烃等化化合物。俗俗称方棚棚油，浅浅黄色透透明液体体，相对对密度00.8995。凝凝固点<<-455 。变压压器油的的主要作作用：(a) 绝缘作作用：变变压器油油具有比比空气高高得多的的绝缘强强度。绝绝缘材料料浸在油油中，不不仅可提提高绝缘缘强度，而而且还可可免受潮潮气的侵侵蚀。(b) 散热作作用：变变压器油油的比热热大，常常用作冷冷却剂。变变压器运运行时产产生的热热量使靠靠近铁芯芯和绕组组的油受受热膨胀胀上升，通通过油的的上下对对流，热热量通过过散热器器散出，保保证变压压器正常常运行。(C) 消弧作作用：在在油断路路器和变变压器的的有载调调压开关关上，触触头切换换时会产产生电弧弧。由于于变压器器油导热热性能好好，且在在电弧的的高温作作用下能能分触了了大量气气体，产产生较大大压力，从从而提高高了介质质的灭弧弧性能，使使电弧很很快熄灭灭。变压器油油：用于于绝缘冷冷却。几几号油代代表是零零下几度度凝固。如如10号号变压器器油就是是在-110凝固；25号号就是在在-255时凝固固。一般般南方地地区用110号就就可以了了。北方方地区需需要更高高号的变变压器油油。表2-22 255#变压压器油的的参数新油酸值介损微水界面张力力25#变变压器油油0.000770.05504142.222.1.2实验验仪器表2-33 实验验仪器仪器名称称型号生产厂家家绝缘油介介损及电电阻率自自动测定定仪ZHJ331000山东中惠惠仪器有有限公司司张力全自自动测定定仪ZHZ5501山东中惠惠仪器有有限公司司微量水分分测定仪仪ZHS110033山东中惠惠仪器有有限公司司多功能全全自动振振荡仪ZHQ7701山东中惠惠仪器有有限公司司电子万用用炉DK-998-天津市泰泰斯特仪仪器有限限公司恒温振荡荡器THZ-82金坛市精精达仪器器制造厂厂超声波清清洗机SB-332000DT宁波新芝芝生物科科技股份份有限公公司真空干燥燥箱DZF-60550上海精宏宏实验设设备有限限公司恒温老化化箱101-2上海双旭旭电子有有限公司司分析电子子天平BP2221S北京北凯凯仪器设设备有限限公司聚丙烯容容量瓶100mmL上海铂勒勒机电设设备有限限公司广口瓶10000mL2250mmL如皋市聚聚财玻璃璃瓶盖厂厂砂纸2#、44#、6#盐城鑫之之海磨具具有限公公司其他定量滤纸纸；移液液管；玻玻璃棒2.2不不同油样样参数测测定2.2.1样品品配制分别取225#变变压器油油1kgg加入550mgg、1000mgg、1550mgg、2000mgg、2550mgg、4000mgg、5000mgg、6000mgg二苄基基二硫，然然后分别别贴上标标签，最最后搅拌拌使其溶溶解备用用。2.2.2 酸值中和1gg石油产产品所需需的氢氧氧化钾毫毫克数成成为酸值值。需要的仪仪器有：2500mL的锥形形瓶、冷冷凝管、11mL的微量量滴定管管、恒温温振荡器器、天平平、500mL量筒需要的药药品有：氢氧化化钾、无无水乙醇醇、溴百百里香草草酚蓝采用GBB75999-119877运行行中变压压器油、汽汽轮机油油酸值测测定法（BBTB法法），具具体操作作如下：配制KOOH：KKOH需需要现配配现用的的，浓度度为0.02-0.005mool/LL,首先先要称取取0.111222-0.228055g的KKOH于于烧杯中中，再加加入无水水乙醇溶溶解，由由于KOOH与乙乙醇溶液液在常温温下不好好溶解，所所以需要要加热溶溶解。准准备好1100mml的容容量瓶，把把烧杯里里的KOOH定容容于1000mLL的容量量瓶中。再再用无水水乙醇定定容。最最后记下下KOHH的浓度度为C moll/L.配制溴百百里香草草酚蓝（简简称BTTB）指指示剂：用分析析天平称称取0.5g（±0.01g）溴百里香草酚蓝，放入干净的烧杯中，再用量筒量取100mL无水乙醇，最后用事先配制的0.1mol/L的KOH溶液中和，直到pH为5.0，备用。实验时要要用天平平秤取88-10gg的样品品于锥形形瓶中，接接着倒入入50mmL的无水水乙醇，放放入预先先设定880的的恒温振振荡仪中中，加上上蒸馏管管进行实实验，用用恒温振振荡仪加加热5mmin，而而且锥形形瓶要处处于摇晃晃状态，55minn后取出出锥形瓶瓶加入44滴溴百百里香草草酚蓝（简简称BTTB）指指示剂，马马上用配配好的KKOH溶溶液进行行滴定，直直到锥形形瓶中溶溶液的颜颜色由黄黄色变为为蓝绿色色，即达达到滴定定终点。消消耗KOOH溶液液的体积积记为VV1,最后后进行无无水乙醇醇的空白白实验，找找出消耗耗KOHH溶液的的体积记记为V00。变压器油油中的酸酸值结果果由以下下公式计计算：式中：XX油油样的酸酸值，单单位为mmgKOOH/gg; V1测定油油样消耗耗的0.020.005mool/LLKOHH乙醇溶溶液的体体积，单单位为mmL；V0测定无无水乙醇醇所消耗耗的.00200.055moll/LKKOH乙乙醇溶液液的体积积，单位位为mLL；CKKOH乙乙醇溶液液的浓度度，单位位为mool/LL; 56.11KKOH的的分子量量；G油油样的质质量，单单位为gg。用锥形并并到称取取油样88100g（精精确到00.011g），此此时的质质量记为为G;表2-44 不同同含硫量量对酸值值的影响响含硫量mmg/kkg油量g酸值mggKOHH/g平均酸值值08.233520.00074 0.00077 8.477950.00079 508.422710.01123 0.01109 8.366110.00095 1008.544420.01107 0.01110 8.766040.01112 1508.755840.01140 0.01145 8.855470.01149 2008.344030.01180 0.01176 8.566020.01171 2508.622330.01189 0.01186 8.455340.01184 4008.155140.02243 0.02235 8.555460.02226 5008.655820.02251 0.02249 8.544720.02246 6008.788390.02258 0.02259 8.533480.02260 图2.11 不同同含硫量量对酸值值的影响响 实验用用了GBB75999-119877运行行中变压压器油、汽汽轮机油油酸值测测定法（BBTB法法）测测定变压压器油的的酸值，通通过以上上数据得得到了以以下结论论，随着着硫含量量的增加加得出酸酸值是一一直增加加的。从从而进一一步说明明二苄基基二硫对对变压器器油的酸酸值有影影响。2.2.3介损与与电阻率率本论文测测量介损损的方法法为GBB56554-885，用用实验室室ZHJJ31000型绝绝缘油介介损及电电阻率自自动测定定仪进行行测量。测量介损损仪器原原理为：首先对对所测量量的油样样进行升升温，当当所要测测量油样样的温度度达到预预先设定定的温度度时，仪仪器内部部的变频频率性电电源就立立即被启启动，经经过内部部电流系系统放电电后，便便可以得得出介损损值。图2.22 ZHHJ31100型型绝缘油油介损及及电阻率率自动测测定仪Charrt 11 ZHHJ31100 Inssulaatioon OOil Dieelecctriic LLosss annd VVoluume Ressisttiviity Auttomaaticc Teesteer实验验过程中中需要调调试的实实验条件件如下:表2-55 主要要设置参参数设置参数数名称参数值电 压压20000V频 率率50Hzz温 度度90放 电电60s充 电电60s空杯电容容60.000pFF油 杯杯 内测量次数数1次对 象象介质损耗耗因数测试前预预处理：介损仪仪器的电电极杯对对实验的的准确性性油很高高的要求求，首先先用石油油醚、酒酒精和蒸蒸馏水分分别清洗洗内外电电极，烘烘干备用用；测量量时都要要就行润润洗才能能就行下下一步测测定，每每隔一段段时间必必须对电电极杯的的空杯介介损进行行检查，在在20000V/50HHZ的条条件下，其其测量值值不要高高于1.00×10-44，否则则应重新新清洗。介损测量量：取适适量油样样对内外外电极进进行先润润洗，再再取400mL左右的的油样，缓缓缓倒入入内电极极中，注注意不能能有气泡泡产生，放放入外电电极，并并旋紧橡橡胶圈后后，将整整个电极极杯放到到恒温浴浴里，并并连接好好测试线线，关好好仪器的的外门。按按照仪器器界面的的提示，把把光标移移动到“测测试”，按按下“确确定”键键，仪器器便开始始自动升升温并对对介损进进行测量量。当仪仪器发出出蜂鸣声声时，说说明测量量完毕。实验数数据如表表2-66。 表2-6 介介损及电电阻率的的测定数数据含硫量mmg/kkgCx/PPFCa/PPF介损/(.m)0135.4660.000 0.0550 2.25574.655*100e11150134.8760.000 0.0660 2.24475.166*100e111100134.8460.000 0.05512.24476.099*100e111150134.4160.000 0.04412.24485.855*100e111200134.9160.000 0.0440 2.24486.611*100e111250134.9260.000 0.04412.24486.366*100e111400134.9260.000 0.04422.24487.677*100e111500134.8860.000 0.04482.24479.955*100e111600134.8460.000 0.04492.24491.155*100e122图2.33 不同同含硫量量对介损损的影响响 图22.4 不同同含硫量量对电阻阻率的影影响测定油样样的介损损是根据据GB556544-855用实验验室ZHHJ31100型型绝缘油油介损及及电阻率率自动测测定仪进进行测量量。根据据数据和和图得到到以下结结论，随随着含硫硫量的增增加电阻阻率是增增加的。而而且浓度度越大电电阻率也也越大。不不同的含含硫量对对介损的的影响是是在2000mgg/kgg的时候候达到最最小值，然然后又随随着浓度度的增加加开始上上升，影影响介损损的因数数有很多多，如温温度、样样品中的的杂质都都会影响响样品的的介损。损耗主要取决于绝缘油的电导即取决于绝缘油内自由载流体的存在。2.2.4界面张张力目前测定定界面张张力的方方法有33种，圆圆环法、最最大压力力法和滴滴重法。根根据实验验室的仪仪器，选选择圆环环法，油油的界面面张力关关系到油油的品质质，圆环环法被广广泛应用用于电力力系统测测定油样样中，可可靠性比比较高，测测试的温温度为225,我根据据GB665411-866进行对对油样的的界面张张力测定定，GBB65441-886原理理是铂丝丝环从测测量液体体拉出，在在表面的的膜出现现破裂时时，铂丝丝环发生生了受力的变变化，于于是连接接铂丝环环的平衡衡杠杆发发生了移移动，便便能在传传感器中中产生信信号并输输出。输输出的信信号经过过放大，经经过微计计算处理理后，最最后将界界面张力力值显示示在仪器器的界面面上，图2.55 ZHHZ5001张力力全自动动测定仪仪Charrt 55 ZHHZ5001 IInteerfaaciaal TTenssionn Auutommatiic TTestter测定前的的预处理理：在测测定界面面张力时时，仪器器上的圆圆环对测测量结果果起很大大的作用用，所以以在测定定之前必必须保证证圆环的的清洁，为为了使其其不影响响测定结结果，圆圆环要先先用石油油醚清洗洗，再用用丙酮洗洗。如果果测定结结果还是是相差很很大，圆圆环就要要用酒精精灯灼烧烧直到其其发光发发亮。测定样品品的界面面张力时时，应注注意温度度才能进进行测量量，在225的的温度，仪仪表显示示是稳定定的，根根据第一一次试验验的界面面张力，用用蒸馏水水进行到到接口。第第一个样样品杯蒸蒸馏水将将蒸馏水水倒入到到仪器中中的孔;仪器用用于测量量界面张张力的蒸蒸馏水中中，然后后的界面面张力的的实验数数据提示示特殊的的规模，将将样品杯杯的中间间线蒸馏馏水，如如果该值值在711-722，表明明铂丝圈圈和测量量容器的的洁净度度达到标标准，可可以是一一种油