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    煤炭液化技术最新发展报告elih.docx

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    煤炭液化技术最新发展报告elih.docx

    煤炭液化化技术的的发展摘要 本本文分别别介绍了了煤炭直直接液化化和间接接液化技技术及其其发展历历程,展展望了煤煤炭液化化的发展展趋势和和应用前前景。煤煤炭液化化是一种种先进的的洁净煤煤技术,主主要生产产含硫量量含氮量量和烯烃烃极低的的马达燃燃料(汽汽油、优优质柴油油和航空空煤油)、液化化石油气气、烯烃烃和芳烃烃化学品品,是“煤代油油”的一条条重要途途径。关键词 煤炭直直接间接接液化一、前言言随着国民民经济的的高速发发展和人人民生活活水平的的不断提提高,我我国一次次能源中中石油供供需矛盾盾日益突突出,119955年我国国的原油油进出口口量基本本持平,轻轻油(轻轻油、柴柴油)净净进口量量10000万吨吨,20000年年后我国国的石油油进口已已达70000万万taa,预计计20004年我我国石油油进口将将达到11亿t。石油是重重要的战战略物资资。石油油是能源源也是宝宝贵的化化工原料料。我国国已探明明的剩余余可采储储量只有有数十亿亿t,难难以满足足国民经经济高速速发展的的要求。我我国煤炭炭储量丰丰富,中中国煤炭炭探明可可采储量量为世界界总量的的116,仅仅次于美美国、俄俄罗斯,居居第三位位。我国有着着丰富的的煤炭资资源,全全国累计计探明煤煤炭保有有储量超超过1万万亿t,经经济开采采储量达达17000多亿亿t。全全国垂深深20000m以以浅的煤煤炭资源源总量为为超过55亿t。我我国煤炭炭资源种种类齐全全,包括括从褐煤煤到无烟烟煤各个个煤种。在在已发现现资源中中,炼焦焦煤占227665,动动力煤约约占722544;动动力煤中中褐煤占占1775,低变变质烟煤煤占444633。煤炭是我我国的主主要能源源,近年年来在我我国一次次能源生生产和消消费总量量中均占占70以上。在在未来330-550年内内,我国国一次能能源生产产、消费费中煤炭炭所占的的比重有有可能仍仍将超过过50。实践证明明,煤炭炭在生产产、运输输和使用用过程中中通过采采用洁净净煤技术术完全可可以清洁洁利用。为为此需要要增加一一些必要要的设备备、设施施和操作作费用,但但可以得得到显著著的环境境效益和和社会效效益。总总之,在在相当长长一段时时间内煤煤炭是我我国最可可靠的、可可依赖的的、廉价价的、可可以洁净净利用的的能源资资源。我国煤炭炭资源中中适合煤煤炭直接接液化的的褐煤、长长焰煤、不不粘煤、弱弱粘煤、气气煤等低低变质煤煤占已发发现资源源量的558113。其其中仅神神华集团团神东煤煤田的探探明储量量就高达达23000亿tt,如果果全部液液化,可可以生产产8000亿t10000亿tt人造石石油。可以气化化制合成成气的煤煤都是间间接液化化的原料料煤,几几乎所有有的煤炭炭资源都都可以用用于气化化。以富煤缺缺油的南南非为例例,在国国际石油油禁运期期间,南南非的石石油供给给主要靠靠煤的间间接液化化合成油油;在解解除石油油禁运以以后,南南非的合合成油厂厂为了提提高经济济效益,增增加了化化学品的的生产比比重,但但现在其其生产的的汽油、柴柴油仍然然占南非非国内需需求的一一半左右右。在我国,神神华煤直直接液化化项目一一期设计计生产油油品2550万tta,二二期达到到5000万ta,远远期为115000万ta,神神华煤间间接液化化项目的的规模一一期生产产油品3300万万taa,二期期达到5500万万taa,远期期为15500万万taa,神华华煤直接接液化与与间接液液化示范范工程项项目建设设完成后后将形成成30000万tta的的油品生生产能力力。一旦旦神华一一期工程程建成投投产,将将有一批批煤炭直直接液化化厂在国国内兴起起。国内内拟建煤煤液化厂厂的有陕陕西榆林林、山东东兖州、肥肥城、云云南先锋锋、内蒙蒙胜利、黑黑龙江依依兰、双双鸭山、河河南义马马、贵州州水城、宁宁夏宁东东等煤田田或地区区,可以以预计,未未来几十十年中国国煤炭液液化产业业发展将将大致分分布在以以神华集集团为核核心的西西北、华华北产业业区,以以云南、贵贵州为主主的西南南产业区区,以黑黑龙江省省为主的的东北产产业区,每每个产业业区可建建成若干干个相互互联系、又又独立运运行的液液化工厂厂,产量量均在每每年数百百万t或或数千万万t。我我国实现现煤液化化的产业业化必将将有助于于减轻我我国对石石油进口口的依赖赖。能源供应应是国民民经济持持续稳定定发展的的要素,是是现代化化建设的的基础,煤煤炭液化化是先进进的洁净净煤技术术和煤转转化技术术之一,煤煤炭液化化技术是是我国一一项具有有战略意意义和现现实意义义的能源源技术。二、煤炭炭液化技技术简介介煤炭液化化是用煤煤为原料料以制取取液体烃烃类为主主要产品品的技术术。煤液液化分为为“煤的直直接液化化”和“煤的间间接液化化”两大类类。煤的直接接液化是是煤直接接催化加加氢转化化成液体体产物的的技术。煤的间接接液化是是以煤基基合成气气(COO+H22)为原原料,在在一定的的温度和和压力下下,定向向地催化化合成烃烃类燃料料油和化化工原料料的工艺艺,包括括煤气化化制取合合成气及及其净化化、变换换、催化化合成以以及产品品分离和和改质加加工等过过程。煤炭液化化由于采采用的工工艺和催催化剂的的不同,可可以生产产汽油、柴柴油、LLPG(液化石石油气)、喷气气燃料,并并提取BBTX(苯、甲甲苯、二二甲苯),也可可以生产产乙烯、丙丙烯、aa烯烃和和石蜡等等化工原原料和产产品。煤煤炭液化化可以加加工高硫硫煤,硫硫是煤直直接液化化的助催催化剂,煤煤中硫在在气化和和液化过过程中转转化成HH2S再再经分解解可以得得到元素素硫产品品1煤炭炭直接液液化工艺艺煤的直接接液化是是煤在适适当的温温度和压压力下,催催化加氢氢裂化生生成液体体烃类及及少量气气体烃,脱脱除煤中中氮、氧氧和硫等等杂原子子的转化化过程。煤炭直接接液化生生产过程程可分为为4个主主要单元元(不包包括制氢氢部分):煤浆制备备单元:将煤破破碎至<<011mm以以下与溶溶剂、催催化剂一一起制成成煤浆;反应单元元:在反反应器内内在高温温(42204700)高压压(6MMPa30MMPa)下进行行加氢反反应(氢氢气用量量一般为为液化用用煤的66m10mm),生生产以液液态烃类类为主的的液化产产物;分分离单元元:将反反应生成成的液化化油、气气体烃与与残渣分分离开,取取出重油油作为循循环溶剂剂配煤浆浆用;液化油提提质加工工单元:根据需需要将液液化轻油油、中油油加工成成符合环环保要求求和产品品标准的的的汽油油、柴油油与航空空煤油等等成品。20世纪纪70年年代以后后,德国国、美国国、日本本等主要要工业发发达国家家,为提提高效率率、降低低成本,相相继开发发的新工工艺有几几十种,其其中几种种先进的的技术,完完成了550td6600ttd(液化用用煤)的的大型中中试,设设计出日日产5万万桶液化化油的工工厂。比比较著名名的工艺艺有:美美国的溶溶剂精炼炼煤法(SRCC-1,SSRC-2)、供供氢溶剂剂法(EEDS)、氢煤煤法(HHCoaal)、HHTI工工艺、俄俄罗斯低低压液化化工艺、德德国新工工艺(IIGORR)、英英国的溶溶剂萃取取和日本本的NEEDOLL工艺等等。(1)美美国HTTII艺艺此工艺是是在两段段催化液液化法和和已进行行2000 td6600 tdd大型中中试和完完成了5500000桶天生产产装置基基础设计计的H-COAAL工艺艺基础上上发展起起来的。该该工艺是是两段催催化液化化工艺,采采用近十十年来开开发的悬悬浮床反反应器和和HTII拥有专专利的铁铁基催化化剂(GGelCCatTTM)。HTI工工艺的主主要特点点是:反反应条件件比较缓缓和,反反应温度度42004550,反应应压力117MPPa;采采用特殊殊的液体体循环沸沸腾床(悬浮床床)反应应器,达达到全返返混反应应器模式式;催化化剂是采采用HTTI专利利技术制制备的铁铁系胶状状高活性性催化剂剂;在高高温分离离器后面面串联有有在线加加氢固定定床反应应器,对对液化油油进行加加氢精制制;固液液分离采采用临界界溶剂萃萃取的方方法,从从液化残残渣中最最大限度度回收重重质油以以提高液液化油收收率。该该工艺的的可靠性性差。(2)日日本NEEDOLL工艺NEDOOL工艺艺由煤前前处理单单元、液液化反应应单元、液液化油蒸蒸馏单元元及溶剂剂加氢单单元等44个主要要单元组组成。NEDOOL工艺艺的主要要特点是是:反应应压力较较低,为为1719MMPa,反反应温度度为43304655;催化化剂采用用合成硫硫化铁或或天然硫硫铁矿;固液分分离采用用减压蒸蒸馏的方方法;配配煤浆用用的循环环溶剂单单独加氢氢,以提提高溶剂剂的供氢氢能力;液化油油含有较较多的杂杂原子,还还须加氢氢提质才才能获得得合格产产品。(3)德德国煤液液化新工工艺(IIGORR工艺)70年代代,世界界石油危危机发生生后,德德国鲁尔尔煤炭公公司与VVEBAA石油公公司和DDMT矿矿冶及检检测技术术公司合合作,重重新开发发煤炭加加氢液化化技术。19811年,德德国鲁尔尔煤矿公公司和费费巴石油油公司对对最早开开发的煤煤加氢裂裂解为液液体燃料料的柏吉吉斯法(Berrgiuus pproccesss)进行行了改进进,建成成日处理理煤2000t的的半工业业试验装装置,操操作压力力由原来来的700Mpaa降至330Mppa,反反应温度度45004800,固液液分离改改过滤、离离心为真真空闪蒸蒸方法,将将难以加加氢的沥沥青烯留留在残渣渣中气化化制氢,轻轻油和中中油产率率可达550,此此称为德德国IGG煤液化化工艺。德国矿冶冶技术及及检测有有限公司司(DMMT)在在20世世纪900年代初初经过不不断改进进和完善善,开发发出了更更为先进进的IGGOR工工艺。此此工艺主主要特点点是:把把循环溶溶剂加氢氢和液化化油提质质加工与与煤的直直接液化化串联在在一套高高压系统统中,避避免了分分立流程程物料降降温降压压又升温温升压带带来的能能量损失失,并且且在固定定床催化化剂上还还能把CCO2和和CO甲甲烷化,使使碳的损损失量降降到最低低限度。经经过这样样的改进进,总的的液化厂厂投资可可节约220左左右,能能量效率率也有很很大提高高。(4)俄俄罗斯煤煤加氢液液化工艺艺俄罗斯煤煤加氢液液化工艺艺的特点点:一是是采用了了自行开开发的瞬瞬间涡流流仓煤粉粉干燥技技术,使使煤发生生热粉碎碎和气孔孔破裂,水水分在很很短的时时间内降降到152,并并使煤的的比表面面积增加加了数倍倍,有利利于改善善反应活活性。该该技术主主要适用用于对含含内在水水分较高高的褐煤煤进行干干燥。二二是采用用了先进进高效的的钼催化化剂。俄俄罗斯采采用的催催化剂是是钼酸铵铵和三氧氧化二钼钼,催化化剂添加加量为000220005,而而且这种种催化剂剂中的钼钼可以回回收85595。三是是针对高高活性褐褐煤,液液化压力力低,可可降低建建厂投资资和运行行费用,设设备制造造难度小小。由于于采用了了钼催化化剂,特特别是针针对俄罗罗斯高活活性褐煤煤,液化化反应压压力降低低到610MMPa。反反应压力力的降低低,可以以带来的的好处有有:降低低液化反反应设备备的重量量,减少少投资,降降低生产产过程中中的动力力消耗,降降低成本本,还可可以提高高生产操操作的可可靠性和和安全性性。但是对烟烟煤液化化,必须须把压力力提高,如如果煤中中活性组组分含量量不够多多,反应应压力还还需大大大提高。2煤炭炭间接液液化工艺艺煤的间接接液化是是以煤基基合成气气(COO+H22)为原原料,在在一定的的温度和和压力下下,定向向地催化化合成烃烃类燃料料油和化化工原料料的工艺艺,包括括煤炭气气化制取取合成气气、气体体净化与与变换、催催化合成成烃类产产品以及及产品分分离和改改质加工工等过程程。典型型的工艺艺是F-T合成成法,又又称COO加氢法法。对于F-T合成成,主要要是合成成烷烃的的反应以以及少量量合成烯烯烃的反反应,所所用的催催化剂有有Co剂剂、Nii剂和FFe剂等等。铁剂剂价廉、选选择性和和操作适适应性也也比较好好。南非SAASOLL公司,119555年在距距约翰内内斯堡公公司总部部80公公里的萨萨索尔堡堡区建成成第一座座由煤间间接液化化生产燃燃料油的的SASSOL-厂。七七十年代代石油危危机后,于于19880年和和19882年又又在距总总部1330公里里的赛空空达区相相继建成成了SAASOLL-厂和SSASOOL-厂。目目前三个个厂年处处理煤炭炭超过445Mtt(其中中厂年处处理约665MMt,I厂和和II厂厂年处理理约399Mt),是世世界上规规模最大大的以煤煤为原料料生产合合成油及及化工产产品的化化工厂。主主要产品品汽油、柴柴油、蜡蜡、氨、乙乙烯、丙丙烯、聚聚合物、醇醇、醛、酮酮等1000多种种,总产产量达776MMt,目目前化学学品的产产量约占占总产量量的400以上上。实现工业业化生产产的还有有荷兰SShelll公司司开发的的SMDDS合成成技术和和美国MMobiil公司司开发的的MTGG合成技技术。(1)南南非SAASOLL公司的的F-TT合成技技术SASOOL-厂建厂厂初期选选择了德德国的AArgee固定床床和美国国Kelllogge公司司的Syynthhol流流化床FF-T合合成反应应器。目目前SAASOLL-厂仍有有6台AArgee固定床床反应器器,每台台反应器器生产能能力为118ktta。产产品主要要是汽油油、柴油油和蜡,其其中蜡的的产量占占总产量量的500660。SASOOL公司司开发的的一台先先进的浆浆态床反反应器建建在SAASOLL-厂,其其直径为为5m,反反应温度度较低为为2500,主要要以生产产柴油和和蜡为主主,蜡可可以通过过裂化转转化为汽汽油、柴柴油。浆浆态床合合成技术术具有气气固相工工艺无法法相比的的技术经经济优势势。这主主要表现现在:可以直直接使用用现代大大型气化化炉生产产的低HH2CC0比值值(06007)的合成成原料气气。生产操操作弹性性大。反应器器热效率率高,温温度容易易控制。合成气气单程转转化率高高。由于上述述优势,世世界许多多研究机机构和公公司都着着力于浆浆态床合合成技术术的研究究,但都都未实现现商业化化生产。SASOOL-厂和SSASOOL-厂曾使使用36mm,高755m的循循环流化化床反应应器,针针对其不不足,又又开发了了固定流流化床反反应器(SASS)。SSAS反反应器取取消了催催化剂循循环系统统,加入入的催化化剂能得得到有效效利用,SSAS反反应器操操作与维维修费用用较低,SSAS反反应器的的转化率率较高,生生成能力力得到提提高,操操作简单单。现SSASOOL-厂和厂共有有4台8m和44台107m反应应器在运运行。催催化剂是是SASSOL开开发的铁铁系催化化剂,反反应温度度较高,为为3500,主要要产品为为汽油、柴柴油和烯烯烃等化化学产品品。(2)荷荷兰Shhelll公司的的SMDDS合成成技术Shelll公司司经多年年研究,对对CO+H2反反应的SSchuulz-Floory聚聚合动力力学的规规律有了了深刻的的认识,认认为可以以高选择择性和高高效率地地合成高高分子长长链烷烃烃,同时时大大降降低低态态气态烃烃的生成成。Shhelll公司开开发的(SMDDS)中中间馏份份油工艺艺由合成成石蜡烃烃过程和和石蜡烃烃的加氢氢裂解或或加氢异异构化制制取发动动机燃料料两部分分组成。合合成过程程使用的的是固定定床反应应器。SShelll公司司利用廉廉价的天天然气为为原料制制取合成成气COO+H22,采用用SMDDS工艺艺制取柴柴油和石石脑油,其其热效率率可达660,而而且经济济上可以以与其它它 F-T合成成技术相相竞争。SSMDSS产品最最终分布布主要是是依靠调调整高分分子长链链石蜡烃烃的加氢氢裂解和和加氢异异构化技技术的操操作条件件,因此此可以根根据市场场供需变变化来改改变上述述两种技技术的工工艺操作作条件,以以灵活调调整产品品的分布布。应用用该技术术已于119933年在马马来西亚亚建成550万吨吨年合合成油工工厂,该该厂以天天然气为为原料,生生产柴油油、煤油油、石脑脑油和蜡蜡,投产产至今,反反应器运运行良好好,经济济效益显显著。(3)美美国Moobill公司的的MTGG合成技技术20世纪纪70年年代初,美美国的MMobiil公司司成功地地开发了了甲醇转转化为汽汽油的MMTG工工艺过程程,其技技术关键键是将ZZSM-5沸石石分子筛筛用于甲甲醇转化化汽油的的工艺。由由于沸石石分子筛筛的形选选作用与与酸性,提提高了产产品以生生成C55C111汽油油馏份为为主的选选择性,制制得富含含芳烃和和侧链烷烷烃的高高辛烷值值发动机机燃料。Mobiil公司司的MTTG合成成汽油技技术已在在新西兰兰建成一一座生产产能力为为5700kta合成成汽油的的天然气气基工厂厂。19985年年投产证证实了该该技术的的成熟和和可靠。后后来由于于经济上上的原因因,该厂厂改为只只生产甲甲醇而不不再生产产汽油了了。三、煤炭炭液化技技术的发发展历程程1煤炭炭液化技技术在欧欧美、南南非等国国家和地地区的发发展历程程早在19913年年,德国国化学家家柏吉乌乌斯(BBerggiuss)首先先研究成成功了煤煤的高压压加氢,为为煤的直直接液化化奠定了了基础。19277年德国国在莱那那(Leeunaa)建立立了世界界上第一一个煤直直接液化化厂,规规模100万ta。11936619943年年为支持持其法西西斯战争争,德国国又有111套煤煤直接液液化装置置建成投投产,到到19444年,生生产能力力达到4423万万t年年。19233年德国国人FFisscheer和HHTrropssch发发现在铁铁催化剂剂作用下下进行一一氧化碳碳加氢反反应可以以得到烃烃类产品品,简称称F-TT合成。119344年德国国鲁尔化化学公司司用此研研究成果果开始建建设了世世界上第第一个合合成油工工厂,119366年投产产,年产产40000万升升油(约约3万多多t)。至至19445年,德德国共建建设了99个合成成油厂,总总产量为为57万万t。F-T合合成的研研究开发发过程见见表1。 表1F-T合成成的研究究与开发发的历史史沿革 时间 发展进程程 主要研究究者 19233 F.Fiischher和和 19366 德国鲁尔尔化学公公司 19377 中压法FF-T合合成开发发成功 19377 引进德国国技术以以钴催化化剂为核核心的FF-T合合成油厂厂建成投投产 日本与中中国锦州州石油六六厂 19444 德国 19455后 F-T合合成受石石油工业业增长的的影响,其其工业化化发展受受阻 19522 5×1004t/a煤基基F-TT合成油油和化学学品工厂厂建成 前苏联 19533 45000t/aa铁催化化剂流化化床合成成油中试试装置建建成 中国科学学院大连连石油研研究所 19555 SASOOL公司司 19700 提出F-T合成成在钴催催化剂上上最大程程度制备备重质烃烃,然后后再在加加氢 荷兰Shhelll公司 19766 浆态床反反应器技技术、MMTG工工艺和ZZSM-5催化化剂开发发成功 美国MOObill公司 19800 SASOOL-III建成成投产,中中压法,循循环流化化床反应应器,熔熔融法催催化剂 循环流化化床反应应器由美美国M.W.凯凯洛洛开开发,SSASOOL公司司改进 19822 SASOOL-建成投投产,中中压法,循循环流化化床反应应器,熔熔融法催催化剂 SASOOL公司司 19822 中国科学学院山西西煤炭化化学研究究所 19855 新型钴基基催化剂剂和重质质烃转化化催化剂剂开发成成功 荷兰Shhelll公司 19933 荷兰Shhelll公司 19944 采用MFFT工艺艺及Fee/Mnn超细催催化剂进进行20000tt/a工工艺试验验 中国科学学院山西西煤炭化化学研究究所2我国国煤炭直直接液化化技术研研究开发发20世纪纪5060年年代初,在在中国的的一些高高等院校校和科研研单位曾曾进行过过煤炭直直接液化化技术的的研究,在在发现大大庆油田田以后陆陆续中断断了有关关的工作作。到119800年中国国重新开开展煤炭炭直接液液化工艺艺技术研研究,其其目的是是由煤生生产洁净净优质轻轻、中质质运输燃燃料油和和芳烃化化工原料料。经过过20余余年的科科技攻关关和开展展国内外外合作,煤煤炭科学学研究总总院北京京煤化学学研究所所已建成成具有世世界先进进水平的的煤炭直直接液化化、油品品提质加加工和分分析检验验的研究究实验室室,从美美国、日日本和德德国引进进了三套套连续煤煤直接液液化试验验装置,培培养出一一支技术术队伍,开开展了基基础和工工艺技术术研究,取取得了一一批有价价值的科科研成果果,为建建设大型型煤直接接液化工工厂奠定定了基础础。为了解决决我国石石油短缺缺的问题题,寻求求廉价生生产人造造石油的的有效途途径,我我国自119799年重新新开展煤煤炭直接接液化技技术研究究。在煤煤炭科学学研究总总院建成成具有先先进水平平的煤炭炭直接液液化、油油品提质质加工、催催化剂开开发和分分析检验验实验室室,开展展了基础础和工艺艺技术研研究,取取得了一一批科研研成果,培培养了一一支技术术队伍,为为深入进进行工艺艺开发和和筹建大大型煤炭炭直接液液化生产产厂奠定定了基础础。200年来,国国内许多多科研院院所、高高等院校校以及设设计单位位的专家家学者一一起合作作攻关,从从基础研研究到生生产厂的的可行性性研究都都取得了了突破性性的进展展。(11)煤种种评价与与选择煤炭直接接液化对对原料煤煤质量有有一定的的要求,选选出适合合液化的的中国煤煤种,对对我国煤煤直接液液化采用用何种工工艺及其其经济性性都有重重要意义义。我们们用高压压釜对华华北、东东北、华华东、西西北、西西南的十十几个省省、自治治区的气气煤、长长焰煤、不不粘煤、弱弱粘煤和和褐煤进进行液化化性能测测试,接接着在处处理能力力为O1td煤的的连续液液化试验验装置上上进行液液化性能能评价和和工艺条条件优选选,从中中选出115种适适宜液化化的煤,见见表2。 表2155种煤在在O11tdd连续试试验装置置液化性性能评价价结果 mddaf 煤样 氢耗量 转化率 水产率 气产率 油收率氢利用率率山东兖州州 5.366 93.884 9.977 12.777 67.558 12.661 山东滕县县 5.566 94.333 10.446 13.447 67.002 12.005 山东龙口口 5.244 94.116 15.669 15.666 66.337 12.667 陕西神木木 5.466 88.002 11.005 12.990 60.774 11.112 吉林梅河河口 5.900 94.000 13.660 16.885 66.554 11.227 辽宁沈北北 6.755 96.113 16.774 15.993 68.004 10.008 辽宁阜新新 5.500 95.991 14.004 14.990 62.005 11.228 辽宁抚顺顺 5.055 93.664 11.551 18.772 62.884 12.444 内蒙海拉拉尔 5.311 97.117 16.337 16.336 59.225 11.116 内蒙元宝宝山 5.633 94.118 14.991 16.442 62.449 11.110 内蒙胜利利 5.722 97.002 20.000 17.887 62.334 10.990 黑龙江依依兰 5.900 94.779 12.333 16.990 62.660 10.661 黑龙江双双鸭山 5.122 93.227 9.244 16.005 60.553 11.882 甘肃天祝祝 6.611 96.117 11.443 14.550 69.662 10.884 云南先锋锋 6.222 97.662 19.337 16.883 60.444 9.722油产率率为萃取取油收率率,即己己烷可溶溶物称作作油;氢利利用率为为油收率率与氢耗耗的比值值;表内内数字均均为重量量百分比比表中列列出的115种煤煤都是适适宜液化化的煤。试试验表明明,碳含含量800885,HHC原原子比>>088,挥发发分高、活活性组分分高、灰灰分低的的煤,都都具有良良好的液液化性能能。煤液液化可以以加工高高硫煤。(2)催催化剂的的筛选和和研究煤科总院院在直接接液化催催化剂的的筛选和和研究方方面的工工作分两两部分进进行。一一是天然然矿物催催化剂的的筛选和和微粉碎碎及其评评价,二二是高活活性催化化剂的研研制。煤煤科总院院对我国国的硫铁铁矿、钛钛铁矿、铝铝厂赤泥泥、钨矿矿渣、钼钼矿飞灰灰、高炉炉飞灰等等27种种天然矿矿物进行行了活性性筛选,从从中选出出了5种种活性较较高的催催化剂,达达到或超超过了合合成硫化化铁的催催化活性性指标。国国家8663项目目研制成成功纳米米级铁系系催化剂剂,催化化活性达达到了世世界先进进水平。(3)煤煤液化油油提质加加工的研研究利用国产产催化剂剂,进行行了煤液液化油的的提质加加工研究究,经加加氢精制制、加氢氢裂化和和重整等等工艺的的组合,成成功地将将煤液化化油加工工成合格格的汽油油、柴油油和航空空煤油。(4)工工艺技术术研究煤科总院院对北宿宿、神木木、天祝祝、先锋锋等4种种煤样进进行了工工艺条件件试验。结结果表明明,采用用铁系催催化剂,一一段液化化工艺的的适宜条条件是:煤浆在在反应器器内停留留时间不不能小于于1h,氢氢浓度应应控制在在90左右,循循环氢流流量应控控制在QQ>2mm3kkg煤,反反应温度度取决于于原料性性质和反反应压力力,一般般在44404700范围内内。新开发的的“神华煤煤直接液液化工艺艺”在20004年年5月通通过了煤煤炭协会会和石油油化工协协会组织织的技术术鉴定,该该工艺采采用全部部供氢性性循环溶溶剂制备备煤浆、强强制循环环悬浮床床反应器器、减压压蒸馏分分离沥青青和固体体,强制制悬浮床床加氢反反应器等等成熟单单元组合合,采用用的催化化剂是国国家“8633”项目研研制成功功的催化化剂。“神华煤煤直接液液化工艺艺”可靠性性高,经经济性好好。3我国国煤炭间间接液化化技术研研究开发发我国500年代在在锦州石石油六厂厂建成22万ta的FF-T合合成油车车间,至至60年年代中期期停产。与与此同时时,中国国科学院院大连化化物所对对F-TT合成技技术进行行了大量量研究工工作,于于19553年建建成处理理能力为为5000m3d合成成气的中中试装置置,进行行了15500hh的运转转,取得得了与南南非SAASOLL相近的的结果,之之后拟建建处理能能力为110万mm3dd合成气气的工艺艺试验车车间,后后因大庆庆油田的的开发而而终止。我国自八八十年代代初恢复复煤基合合成液体体燃料的的研究开开发以来来,中科科院山西西煤炭化化学研究究所率先先开始了了合成油油的研究究开发工工作,在在分析了了国外FF-T和和MTGG工艺的的经验基基础上,提提出了将将传统的的F-TT合成与与沸石分分子筛特特殊形选选作用相相结合的的固定床床两段法法合成(简称MMFT)和浆态态床固定床床两段合合成(简简称SMMFT)工艺,先先后完成成了MFFT工艺艺的小试试、模试试和百tt级年年中试,取取得了油油收率较较高,油油品性能能较好的的结果,接接着进行行了20000tta的的工业性性试验和和SMFFT工艺艺的模试试,并对对自主开开发的两两类催化化剂分别别进行了了30000h的的长周期期运行,取取得了令令人满意意的结果果。“十五”期间,中中科院山山西煤炭炭化学研研究所和和兖矿集集团分别别进行110000taa和1000000taa的浆态态床合成成油试验验研究。同时,国国内其他他有关单单位也先先后开展展了F-T合成成及改进进工艺的的研究与与开发。清清华大学学、北京京化工大大学着重重于实验验室的基基础研究究,中科科院大连连化物所所和南京京化工研研究院则则致力于于合成催催化剂的的开发与与工艺的的改进,都都取得了了可喜的的成果,但但均处于于小试和和模试阶阶段。四、煤炭炭直接液液化与间间接液化化的对比比1煤炭炭直接液液化与间间接液化化的技术术经济对对比20002年年8月114日,国国务院讨讨论并通通过了神神华煤直直接液化化项目的的可行性性研究报报告。220044年8月月,神华华煤直接接液化项项目正式式批准开开工。近近年来,河河南平煤煤集团、宁宁煤集团团、神华华集团和和兖矿集集团都在在进行煤煤炭间接接液化项项目的前前期工作作,先后后完成了了预可行行性研究究。 表3神华华煤直接接液化和和间接液液化的技技术经济济对比 项目 神华煤直直接液化化 神华煤间间接液化化 工艺过程程 煤与溶剂剂混合直直接催化化加氢 煤先制成成煤气再再催化合合成 主要产品品 汽油、柴柴油、LLPG 石脑油、柴柴油、LLPG 油品规模模/万tt/a 250 250 吨油成本本/元/t 14000 16000 总投资/亿元人人民币 163 200 全投资内内部收益益率(所所得税前前)/% 12.556 10111 煤炭用量量/万/t/aa 603 12000 新鲜水用用量/tt/t油油 56 91222煤炭炭直接液液化与间间接液化化的产业业化应协协调发展展两种煤液液化工艺艺的技术术和经济济分析表表明,直直接液化化和间接接液化之之间不但但不是相相互排斥斥,而且且还有互互补性。走走直接液液化和间间接液化化一体化化的道路路可能是是煤制油油产业化化发展的的最佳选选择。(1)直直接液化化和间接接液化一一体化使使煤制油油生产和和产品分分布更加加灵活。直直接液化化产品主主要是汽汽油、柴柴油和航航空煤油油等运输输燃料,同同时生产产LPGG和液氨氨、硫磺磺等,化化工产品品较少。间间接液化化无论是是高温法法还是低低温法都都会生产产出油品品和种类类繁多的的化工产产品。FF-T合合成的产产物中既既有气体体、液体体产物,又又有固体体产物,组组成非常常复杂,除除少量易易溶于水水的低碳碳醇、酮酮外,主主要是含含有从低低分子(C1)气态至至高分子子(C550左右右)固体体蜡的烃烃类化合合物的混混合物,其其馏份组组成、族族组成和和性质因因催化剂剂和合成成工艺条条件的不不同而各各异。气气态烃可可以提取取人工合合成天然然气甲烷烷、乙烯烯、丙烯烯、丁烯烯和LPPG等产产品。液液体产物物可以提提取石脑脑油馏份份、煤油油馏份和和柴油馏馏份,重重质组分分可以得得到软蜡蜡。固体体产物可可以制造造高级硬硬蜡。FF-T高高温(33003500)合成成以生产产化学品品为主。以以南非SSASOOL-、厂采用用的固定定流化床床合成产产物为例例,C11C44占产品品总量的的44左右,其其中烯烃烃占产品品总量的的26,可以以生产高高价值的的乙烯、丙丙烯,对对价值相相对较低低的丁烯烯可以与与乙烯按按适当比比例混合合经歧化化反应变变成丙烯烯。石脑脑油馏份份加氢饱饱和作乙乙烯原料料。柴油油馏份中中含有大大量烯烃烃,应提提取C110CC13  a-烯烯烃作为为高级洗洗涤剂的的原料出出售,其其售价比比普通柴柴油高近近一倍。柴柴油馏份份中的CC14C188正构烷烷烃是作作高级脂脂肪醇的的原料,其其售价比比普通柴柴油高约约50。当生生产规模模较大时时,可以以从含氧氧混合物物中得到到高价值值的乙醇醇、正丙丙醇、异异丙醇、正正丁醇、甲甲乙酮、丙丙酮等。因因此,建建立一体体化生产产厂采取取油化结结合的方方针可以以使生产产更加灵灵活,产产品结构构调整更更加方便便,有利利于煤制制油产业业的生存存和发展展。(2)直直接液化化和间接接液化产产品质量量有很强强的互补补性。直直接液化化可以生生产高标标号的汽汽油,但但柴油馏馏分因含含有大量量芳烃,十十六烷值值较低,很很难加工工成为优优质柴油油。直接接液化的的石脑油油馏分芳芳潜比较较高,用用作制乙乙烯的原原料也有有一定问问题。间间接液化化可以生生产十六六烷值高高达755的优质质柴油、适适合作乙乙烯原料料的石脑脑油等,但但却很难难生产合合格的汽汽油产品品。F-T低温温合成产产物中的的柴油馏馏份,既既可以直直接作为为优质柴柴油直接接用于柴柴油发动动机,又又可以作作为调和和柴油使使用。FF-T高高温(33003500)合成成产物中中的柴油油馏份含含有较多多烯烃,经经加氢饱饱和亦得得到高十十六烷值值柴油。间间接液化化合成的的高十六六烷值柴柴油可以以和直接接液化低低十六烷烷值柴油油调成合合格柴油油。(3)直直接液化化和间接接液化的的原料具具有很强强的互补补性。煤煤直接液液化是通通过在高高压下加加氢实现现煤向油油的转化化,在需需要大量量氢气的的同时排排出含油油和沥青青质近550的的残渣。而而间接液液化首先先是将煤煤气化,生生产出合合成气然然后再进进行合成成。因此此可以将将直接液液化排出出的残渣渣送到间间接液化化供造气气用,同同时间接接液化合合成富裕裕的氢气气可以供供直接液液化使用用。由此此可见,直直接液化化和间接接液化在在原料方方面也具具有很强强的互补补性。(4)直直接液化化和间接接液化在在抗风险险能力方方面具有有互补性性。众所所周知,直直接液化化投资较较低,内内部收益益率较高高,经济济风险较较小,但但到目前前还没有有工业化化生产装装置,工工程技术术上可能能存在一一定的风风险;而而间接液液化恰恰恰相反,具具有投资资较高,内内部收益益率较低低,经济济上会存存在一定定的风险险性,但但有工业业化生产产经验,工工程技术术上应不不存在大大的风险险。因此此,建立立一体化化煤液化化工厂可可以大幅幅度降低低综合风风险 参考文文献:1吴吴春来煤炭间间接液化化技术及及其在中中国的产产业化前前景煤煤炭转化化。20003。VVo1226 NNo217-242韩韩建国神华煤煤炭北北京:中中国标准准出版社社,200033211-35583曹曹征彦中国洁洁净煤技技术北北京:中中国物资资出版社社,199984411-45504杨杨松君,陈陈怀珍动力煤煤利用技技术北北京:中中国标准准出版社社,199992877-32205舒舒歌平煤炭液液化技术术北京京:煤炭炭工业出出版社,2200331886-22586贺贺永德现代煤煤化工

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