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渤海商品交易所锡锭产品手册 渤海商商品交易易所 20013 年 112 月月 188 日 - Paage 2- 目目录 1. 金属属锡概述述 4 1.1. 金属锡锡简介 4 1.2. 金属锡锡的特性性 4 1.22.1. 锡的的物理属属性 4 1.22.2. 锡的的化学属属性 5 1.22.3. 锡的的机械特特性 5 1.3. 锡锭及及质量标标准 5 2. 锡锡产业链链介绍 7 2.1. 锡产业业链组成成 7 2.2. 锡矿的的开采 8 2.22.1. 锡矿矿的分类类 8 2.22.2. 锡矿矿石的分分选 9 2.3. 锡的冶冶炼 110 2.4. 锡的深深加工 113 2.5. 锡的贸贸易特点点 116 3. 锡锡产业概概况 117 3.1. 锡矿资资源及分分布 117 3.11.1. 全球球锡矿资资源及分分布 117 3.11.2. 中国国锡矿资资源及分分布 118 3.2. 锡精矿矿的生产产 220 3.22.1. 全球球锡精矿矿的生产产 220 3.22.2. 中国国锡精矿矿的生产产 221 3.3. 精锡的的生产 223 3.33.1. 全球球精锡的的生产 223 3.33.2. 中国国精锡的的生产 225 3.4. 精锡的的消费 226 3.44.1. 全球球精锡的的消费 226 3.44.2. 中国国精锡的的消费 228 3.5. 中国锡锡的进出出口 330 2 - Paage 3- 3.55.1. 20010 年中国国锡的进进出口 330 3.55.2. 20011 年中国国锡的进进出口 332 3.55.3. 20012 年中国国锡的进进出口 334 3.55.4. 20013 年中国国锡的进进出口（11-7 月份） 36 3.6. 锡的贸贸易 338 3.66.1. 全球球锡的贸贸易情况况 338 3.66.2. 中国国锡的贸贸易情况况 440 3.7. 中国锡锡产业相相关政策策 440 3.77.1. 中国国锡产业业限制和和准入政政策 440 3.77.2. 中国国锡产业业税收政政策 441 3.77.3. 中国国锡产业业环境政政策 442 4. 影影响锡价价的主要要因素 444 4.1. 锡价的的历史回回顾 444 4.2. 影响锡锡价的主主要因素素 448 4.22.1. 供求求关系是是影响锡锡价的主主要因素素 448 4.22.2. 价格格走势与与经济增增长密切切相关 449 4.22.3. 有色色金属价价格与国国际市场场相关性性较强 550 4.22.4. 相关关商品、国国际基金金交易方方向的影影响 500 4.22.5. 国内内外政策策影响 551 5. 挂挂牌交易易文件初初步设计计 552 5.1. 锡锭的的电子交交易合同同（示范范）主要要条款 552 5.2. 锡锭指指定交收收仓库 554 5.3. 锡锭指指定检验验机构 554 3 - Paage 4-1. 金金属锡概概述 1.1. 金属锡锡简介 金金属锡，元元素符号号为 SSn，源源于拉丁丁文Sttannnum，英英文为TTin 。锡的的原子量量为 1118.69， 原子序数为为50，属属第主族元元素。 锡锡是人类类最早发发现和使使用的金金属之一一，在人人类文明明发展的的历史长长河中扮扮演着重重要的 角色。早在在40000 多多年前，人人类就已已经掌握握了铜锡锡合金的的冶炼技技术，铸铸就了辉辉煌的青青铜器 时代。因金金属锡无无毒、耐耐腐蚀和和抗氧化化的特点点，使其其成为最最重要包包装和防防腐材料料之一， 其主要用途途是通过过电镀方方式来生生产镀锌锌板（俗俗称马口口铁），用用于制成成容器来来包装食食品，也也 用来镀敷在在铁和铜铜表面增增加抗腐腐蚀能力力或增加加美观度度。锡的的化合物物广泛用用于电镀镀、陶瓷瓷、 塑料工业中中。锡的的合金应应用范围围也很广广，具代代表性的的锡基轴轴承合金金（巴比比特）是是优良的的 耐磨材料，它它有低摩摩擦系数数、良好好的韧性性、导热热性和耐耐蚀性，广广泛用于于汽车、飞飞机、船船 舶动力系统统。锡还还可以配配制成易易熔合金金、焊锡锡、印刷刷合金、锡锡青铜和和含锡黄黄铜等，含含锡 的钛基合金金用于航航空、造造船、原原子能、化化工和医医疗器械械等工业业领域，锡锡铌金属属间化合合物 可作超导体体。 今今天，古古老的锡锡仍然是是现代工工业不可可缺少的的关键稀稀有金属属，号称称“工业味味精”，广泛泛应 用于电子、信信息、电电器、化化工、冶冶金、建建材、机机械、食食品包装装等行业业。 1.2. 金属锡锡的特性性 1.2.11. 锡锡的物理理属性 3 通通常情况况下，金金属锡是是一种银银白色的的金属，密密度为77.311g/ccm ，熔点点2311.866 ，沸点点 2270 ，机械械特征是是软而富富有延展展性。金金属锡有有三种同同素异形形变体，即即灰锡（-锡）、白 锡（-锡锡）和脆脆锡（-锡）。白白锡在113.22-1661温度间间呈稳定定状态，当当白锡温温度低于于13.2 时开始转变变为粉状状的灰锡锡，其转转变速度度随温度度的下降降而加快快，当冷冷却至-30时，达达到最 大的转变速速度；当当白锡温温度高于于 1661时则转转为脆锡锡，直至至达到熔熔点（2231.9 ）时全全部 33 3 3 呈液态。白白锡密度度为 77.2gg/cmm ，灰灰锡的密密度为 5.885g/cm ，液液体锡箔箔的密度度为 66.988g/ccm 。 白锡、灰锡锡和脆锡锡是金属属锡的三三种变体体，白锡锡剧冷转转变为粉粉末状的的灰锡，白白锡加热热到1660 4 - Paage 5-以上时转变变为脆锡锡。 锡锡具有良良好的涂涂覆性能能和导电电性，是是黑色金金属防腐腐涂覆的的主要表表面材料料，也是是电子 行业的主要要焊料。 1.2.22. 锡锡的化学学属性 锡锡原子的的价电子子层结构构为5ss25pp2，容容易失去去5p亚亚层上的的两个电电子，此此时外层层仍未形形成 稳定的电子子层结构构，倾向向于再失失去5ss亚层上上的两个个电子，所所以锡有有+2和和+4两两种化合合价， 锡的+2价价化合物物不稳定定，容易易被氧化化成稳定定的+44价化合合物。 通通常情况况下，金金属锡的的化学性性质比较较稳定，具具有良好好的耐腐腐蚀性。在在常温下下的空气气 中，锡表面面可生成成一层致致密的氧氧化膜，阻阻止了锡锡的继续续氧，因因此，金金属锡在在常温下下的空 气中表现稳稳定。锡锡在常温温下对许许多气体体和弱酸酸或弱碱碱的耐腐腐蚀能力力较强，所所以在通通常环 境和受工业业污染的的腐蚀性性环境中中，锡都都能保持持其银白白色的外外观。锡锡能被浓浓硝酸氧氧化成锡锡 酸，与盐酸酸反应生生成氯化化亚锡，与与浓碱溶溶液反应应可生成成锡酸盐盐，干燥燥氯气能能够把锡锡氧化 成四氯化锡锡。 锡锡金属本本身无毒毒，也是是一种生生命必须须元素，是是为数不不多的“绿色金金属”。至今今未发现现 锡对人体有有任何危危害，即即使被腐腐蚀，其其生成的的化合物物一般也也无毒，但但其有机机化合物物通常 有剧毒。 1.2.33. 锡锡的机械械特性 金金属锡具具有良好好的延展展性，易易于成型型，但抗抗拉强度度低，因因此，适适合压延延加工，不不适 合拉拔。 1.3. 锡锭及及质量标标准 锡锡锭是锡锡冶炼厂厂的生产产制成品品，也是是其它锡锡制品的的主要原原料形态态，市场场上的原原料锡 主要以工业业锡锭成成品方式式供应。 锡锡锭作为为重要的的上游工工业原料料，很多多国家和和地区都都制定了了相应的的标准，各各生产企企业 都按当地标标准进行行生产和和加工，标标准化程程度很高高。中国国的标准准为GBB/T7728-20110 锡锭锭， 美国标准为为ASTTM BB3399-20005 锡锭锭，欧欧盟标准准为ENN6100 ：119955 锡锡锭，日日本标准准为 5 - Paage 6-JIS HH-20018-19996 锡锭锭。 中中国GBB/T7728-20110 锡锡锭国国家标准准的规定定，根据据锡锭的的化学成成分及杂杂质含量量将锡 锭分为三个个牌号，每每个牌号号又分两两个级别别。锡锭锭各牌号号及级别别的化学学成分及及杂质含含量见 表1-1。 按按照GBB/T7728-20110 锡锡锭标标准的相相关规定定，锡锭锭的标准准制成品品的化学学成分及及杂质 含量应满足足表1-1 的的相关规规定，同同时应符符合下列列要求： 11、锡含含量为1100%减去表表1-11 中所所有杂质质实测总总量之和和，锡含含量不得得低于标标准要求求； 22 、锡锡锭表面面光洁，无无明显毛毛刺和外外来夹杂杂物； 33、锡锭锭单重为为25kkg ±±1.55kg ； 44 、锡锡锭包装装采用捆捆装，钢钢带（或或高强度度尼龙带带）打捆捆，每捆捆重约110500 kgg； 中中国锡锭锭化学成成分的仲仲裁检验验执行GGB/TT32660-220000 锡锡化学分分析方法法，检检验数值值按 照GB T81170-20008 数数值修约约规则与与极限数数值的表表示和判判定进进行修订订。 表1-1 锡锭各各牌号及及级别的的化学成成分及杂杂质含量量 6 - Paage 7-2. 锡锡产业链链介绍 2.1. 锡产业业链组成成 锡锡是人类类使用的的最古老老的金属属之一，但但大规模模开采还还是在119 世世纪工业业化以后后，尤其其 是20 世世纪初，随随着锡冶冶炼加工工工艺的的进步和和工业用用途的不不断拓展展，锡的的开采、选选矿、冶冶 炼和加工得得到了快快速发展展，逐步步形成了了门类齐齐全的锡锡产业。 锡锡产业链链的上游游为锡的的探矿、采采矿、选选矿和冶冶炼，上上游产成成品为锡锡锭 （精精锡）；锡产 业链的中间间产品是是锡锭（精精锡）的的加工品品，主要要包括精精锡 （高高纯锡）产产品、锡锡铅焊料料锭、 锡基铸造合合金和锡锡基轴承承合金；锡产业业链的下下游加工工产品为为应用产产品，主主要包括括锡型材材、 镀锡板材、锡锡基合金金和锡化化合物。锡锡金属的的贸易贯贯穿从矿矿开采、选选矿（锡锡精矿）、锡锡锭（精精 锡）、中间间产品加加工和锡锡的深加加工等环环节，与与锡的开开采、冶冶炼、加加工一道道形成了了一个完完整 的锡产业链链。锡产产业链的的构成如如图2-1 所所示。 图2-1 锡的产产业链构构成 7 - Paage 8-2.2. 锡矿的的开采 2.2.11. 锡锡矿的分分类 目目前世界界上已开开采的主主要锡矿矿有两类类，即原原生锡矿矿和砂锡锡矿。原原生锡的的矿床主主要类 型和主要产产区分述述如下： (1) 含锡伟伟晶岩矿矿床，以以中小型型矿床为为主，锡锡品位偏偏低，但但矿石易易选，回回收率高高。 主要分布在在非洲、巴巴西、澳澳大利亚亚等地。世世界锡产产量中大大约100%来自自这类矿矿床。 (2) 锡石石英脉脉矿床，以以中小型型矿床为为主，少少数为大大型矿床床，个别别为特大大型矿床床。 该类矿床的的锡矿石石品位高高，易选选，锡回回收率为为70%800%，多多数矿床床可露天天开采。主主这类 矿床主要分分布于东东南亚和和欧洲，是是形成砂砂锡矿的的最主要要物质来来源。 (3) 锡石硫化物物矿床，多多为大中中型矿床床，少数数为特大大型矿床床。该类类矿床的的锡矿石石 含锡0.22%11.5%，多为为地下开开采，选选矿流程程复杂，锡锡回收率率低（一一般300%660% ）。这这类 矿床主要分分布在中中国、玻玻利维亚亚和俄罗罗斯东北北沿海地地区。 (4) 砂锡矿矿床一般般为中小小型矿床床，也有有大型和和特大型型矿床。砂砂锡矿石石的含锡锡量在 0.05%0.3%之之间，多多为露采采，主要要分残积积砂矿、坡坡积砂矿矿、洪积积砂矿、冲冲积砂矿矿等。砂砂 锡矿床的选选矿流程程简单，锡锡回收率率一般为为50%955% 。主主要分布布于东南南亚、中中南非洲洲、西 澳大利亚等等地。 锡锡矿经开开采和选选矿后达达到一定定品位，即即成为锡锡精矿。锡锡精矿按按矿石含含锡量分分为高品品 位精矿、中中等品位位精矿和和低品位位精矿。高高品位锡锡精矿的的矿石含含锡量在在 600 以以上，以以东南 亚各国砂锡锡精矿为为代表；中等品品位精矿矿的含锡锡在 330 500 之之间，以以中国个个旧和玻玻利维 亚的脉锡精精矿为代代表；低低品位精精矿含锡锡低于330 ，分布布在中非非和澳大大利亚等等地区。 锡锡矿按采采矿方法法分来分分，分为为充填法法、崩落落法、主主场法等等，其中中采用充充填法的的占200%， 采用崩落法法的占440% ，采用用主场法法的占440% 。锡矿矿床赋存存条件复复杂，采采矿方法法也多种种多 样。近年来来随着富富矿的减减少，如如何降低低采矿成成本已成成为一个个较关键键的问题题。有关关国家在在 降低充填料料成本方方面作了了许多研研究工作作，由单单一的上上向分层层胶结充充填，发发展到现现在的分分 段空场酮后后块石充充填、矿矿柱充填填与矿房房空场联联合采矿矿法，利利用坑内内废石作作为充填填料，收收 到了较好的的效果，并并被越来来越多的的采用。 此此外，数数值分析析、CAAD 技术、GGIS 技术术、三维维建模技技术的广广泛应用用，为合合理的选选择 矿房、矿柱柱参数及及开采顺顺序、顶顶板管理理提供了了科学的的依据，实实现了安安全高效效采矿。 8 - Paage 9-2.2.22. 锡锡矿石的的分选 国国内外锡锡矿石选选矿一般般采用重重选、浮浮重、重重浮重三种种主要工工艺，重重选工艺艺主 要适用于矿矿石性质质比较单单一的氧氧化矿，浮浮重、重重浮重工艺艺主要适适用于锡锡石硫化化矿。 对含铁矿石石，为了了除去矿矿石中的的铁杂质质，也加加入磁选选环节。随随着新设设备、新新技术的的不断 出现，锡矿矿的重力力选矿工工艺日臻臻完善，逐逐步发展展到阶段段磨矿、阶阶段选别别、泥矿矿分选、贫贫 富分选、选选冶结合合的选矿矿流程，成成为了国国内外首首选的工工艺技术术。图22-2 为锡矿矿石典型型重选、 浮选工艺流流程。 图2-2 锡锡矿石重重选、浮浮选典型型工艺流流程图 220 世世纪500 年代代，自动动溜槽、云云锡翻床床、六层层矿泥摇摇床、刻刻槽摇床床、皮带带溜槽等等重选 新设备的出出现，组组成了机机械化作作业的锡锡矿泥选选矿流程程，推进进了选矿矿工艺的的技术革革新。220 世纪60 年代，我我国首创创的离心心选矿机机成功应应用于锡锡矿石的的选矿工工艺，标标志着锡锡矿泥重重选 技术进入了了一个新新的阶段段。我国国首先应应用的以以离心机机粗选、皮皮带溜槽槽精选、刻刻槽摇床床扫 选的锡矿泥泥重选工工艺，达达到了世世界先进进水平。550 年来，我我国在重重选设备备的研究究、开发发与 运用领域一一直处于于国际领领先水平平，200 世纪纪80 年代，我我国成功功研制出出连续排排矿离心心选矿机机， 20 世纪纪90 年代研研制出振振摆螺旋旋选矿机机、复合合力转盘盘选矿机机、新型型粗砂摇摇床和新新型细泥泥摇 床等一批重重选新设设备，为为提升我我国锡矿矿的选矿矿水平做做出了重重要贡献献。图22-3 为锡矿矿泥重选选 典型工艺流流程图。 9 - Paage 10- 图图2-33 锡矿矿泥重选选典型工工艺流程程 2.3. 锡的冶冶炼 锡锡精矿大大都采用用火法冶冶炼。锡锡精矿的的火法熔熔炼(粗粗炼)主主要有两两段熔炼炼法、还还原熔炼炼烟 化挥发法和和烟化富富集-还还原熔炼炼法三种种，具体体熔炼方方法介绍绍如下： （1）两两段熔炼炼法。该该法是锡锡冶炼的的传统方方法。锡锡精矿先先在较低低温度和和弱还原原条件下下 熔炼(一次次熔炼) ，得得到较纯纯的粗锡锡和含锡锡较高的的富渣。含含锡富渣渣在较高高温度和和强还原原条件 下进行二次次熔炼，产产出硬头头和贫锡锡渣。硬硬头为富富渣中的的一部分分铁在强强还原条条件下与与锡同 时还原产出出的锡-铁合金金(成分分波动较较大，一一般含锡锡约500 ，含含铁约440 ) 。将将硬头返返回一 次熔炼，以以回收其其中的锡锡，贫锡锡渣通常常废弃。两两段熔炼炼法的优优点是过过程简单单，缺点点是锡 和铁在生产产过程中中循环。两两段熔炼炼法仅适适于处理理含铁低低的高品品位锡精精矿。 （2 ）还原原熔炼-烟化挥挥发法：为了避避免铁在在生产过过程中循循环，对对含铁较较高的锡锡精矿， 一般采用富富渣烟化化炉硫化化挥发，以以代替两两段熔炼炼中的二二次熔炼炼。烟化化挥发产产出的不不是硬 头而是含锡锡较高的的挥发烟烟尘，将将含锡烟烟尘返回回精矿还还原熔炼炼，以回回收烟尘尘中的锡锡。还原原 熔炼-烟化化挥发法法法适于于冶炼中中等品位位锡精矿矿。 （3 ）烟化化富集-还原熔熔炼法：烟化富富集能使使低锡矿矿料中的的锡和多多种有价价元素富富集于挥挥 发烟尘中，大大量的脉脉石成分分则造渣渣与主金金属分离离。烟化化富集-还原熔熔炼法适适于处理理低品位位 锡精矿或锡锡中矿。 精精炼工序序主要包包括火法法精炼【从从粗锡开开始到产产出合格格锡产品品（锡锭锭、焊锡锡、锡基基合 金）为止】和和湿法电电解精炼炼【从粗粗锡开始始到产出出精锡（锡锡锭）为为止】。炼炼渣工序序是指从从富 渣开始到产产出含锡锡烟尘为为止。锡锡的精炼炼工艺方方法主要要有反射射炉富渣渣、电炉炉富渣、澳澳斯麦 特炉富渣等等。图22-4 为火法法炼锡典典型工艺艺流程。 10 - Paage 11- 图22-4 火法炼炼锡典型型工艺流流程图 目目前全球球主要应应用的工工业规模模化锡冶冶炼方法法有两种种，一种种是采用用锡精矿矿沸腾焙焙烧脱 砷、硫反反射炉还还原熔炼炼烟化炉炉炼渣粗锡火火法精炼炼工艺，另另一种是是澳大利利亚澳斯斯麦 特公司发明明的沉没没喷枪顶顶吹熔炼炼粗锡技技术。 锡锡精矿在在反射炉炉内经熔熔炼产出出粗锡的的冶炼方方式，适适用于熔熔炼含锡锡 400 以以上的细细粒锡 精矿。采用用反射炉炉方法炼炼锡，具具有炉料料准备简简单、可可用各种种燃料、炉炉况容易易调整以以及适 应原料变化化的特点点，于 19 世纪纪中期达达到比较较完善的的程度，成成为锡精精矿熔炼炼的主要要方法， 逐渐被世界界各国炼炼锡厂采采用。 炼炼锡反射射炉为一一长方形形卧式炉炉，炉膛膛面积 8550m，内内部长宽宽比约33.5，高高111.5mm。 炉墙熔池以以下包钢钢板外壳壳，炉内内砌高铝铝粘土砖砖作为耐耐火保温温层，熔熔池渣线线以下用用镁砖砌砌 筑。反射炉炉顶为拱拱形，用用硅砖或或高铝粘粘土砖砌砌成。炉炉底用镁镁砖砌筑筑或以镁镁砂烧结结而成。 整个炉体置置于 222.5m 高的的砖柱或或砖墙上上，底部部可通过过空气，空空气流通通科冷却却炉底，也也 便于收集漏漏出的锡锡。 反射射炉炼锡锡的工艺艺过程由由炉料准准备、还还原熔炼炼、放锡锡和放渣渣等作业业工序组组成。炉炉料准 备包括配料料、混合合和加料料，所配配入物料料有还原原剂和熔熔剂。还还原剂的的加入量量按化学学反应量量 11 - Paage 12-2SnO22+3CC2Snn+2CCO+CCO2 和Fee2O33+C2Fee0+CC0 计计算，考考虑到其其他氧化化物的还还原和燃燃 烧损失，还还原剂加加入过量量需过量量 100220 ，还原原剂通常常采用无无烟煤，而而熔剂的的加入量量 按选定的炉炉渣成分分和硅酸酸度(硅硅酸度 K ）计计算。配配好的炉炉料经圆圆筒混合合机混合合均匀，用用料 罐或皮带运运输机送送到反射射炉料仓仓，采用用一次或或多次加加入炉内内，形成成料坡。还还原熔炼炼分为 还原和造渣渣两个阶阶段。锡锡精矿与与熔炼燃燃料在燃燃烧炉中中燃烧，炉炉温一般般控制在在15223116233K， 配入炉料的的还原剂剂燃烧产产