中药化学成分七绝教学文案.doc

Good is good, but better carries it.精益求精，善益求善。中药化学成分七绝-所言中药三大类，植物动物矿物堆。植物药占大多数，其他二者愧不如。植物生长发育中，新陈代谢多成分。有的遍布植物体，也有仅在器官中。糖类脂肪和蛋白，鞣质苷类生物碱；挥发油里氨基酸，树脂色素无机盐。当取部分做药用，药理作用先弄清；有效成分已查明，物质基础自然定.中药材中成分杂，有效无效可转化。苷类成分常有效，偶尔也被无情抛。鞣质似乎无作为，收敛止血不是吹。蛋白多肽常弃用，珍珠药中分量重。中药针剂有意义，其他剂型没法比，迅速入血快起效，安全更比效重要。化学成分不掌握，何谈中药之效果？中药成分若不清，药物效果难保证。有效成分提分离，配液灌装注射剂。重视生产和实际，理论同样要学习。第一节生物碱通常所说生物碱，生物体内是来源；主要特征须含氮，有机分子无须言。研究生物碱最早，成就当然也很高。一万多种生物碱，临床应用好几百。长春新碱长春碱，秋水仙碱喜树碱。三尖杉碱樟柳碱，汉防己碱川芎碱。伪麻黄碱麻黄碱，钩藤总碱钩藤碱，广玉兰碱轮环藤，举不胜举言不尽。一、  生物碱的分类生物碱按母核分，大大小小十多种。有机胺类麻黄碱，益母草碱秋水仙。吡咯烷类千里光，吡啶类中有槟榔；喹啉衍生喜树碱，异喹啉类小檗碱。吲哚类中长春新，莨菪烷类阿托品；咪唑类毛果芸香，甾类茄碱肠胃伤。喹唑酮类常山碱，嘌呤类里咖啡碱；还有二萜乌头碱，算上其他类别全。二、  生物碱的性质1、多数碱无色结晶，少数碱颜色不同。小檗碱则有点黄，烟碱更甚呈油状。2、一般分子结构中，有手性碳有手性；多数碱为左旋体，少数不具旋光性。3、多数碱难溶于水，亲脂溶于氯仿中；乙醚乙醇和丙酮，苯石油醚也能溶。碰到稀酸则成盐，几乎不溶遇到碱；若有内酯羧酚羟，结果可能不一样。4、生物碱多有碱性，氮孤电子是原因；季胺最强仲胺中，伯胺叔胺步后尘。有生物碱呈中性，酰胺结构已形成；此碱遇酸不成盐，比如咖啡秋水仙。也有碱呈两面性，羧酚羟基是内因；遇酸逢碱皆能溶，吗啡槟榔喜相逢。5、每逢特殊酸和盐，多数碱能生沉淀。沉淀反应很有用，提取鉴别纯化中。苦味酸称Hager，遇碱沉淀呈黄色；磷钨酸是沉淀剂，白色褐色有差异。硅钨酸Bertrand，沉淀白或淡黄色；鞣酸也与碱反应，棕黄色沉淀生成。氯化金和氯化钼，前黄后白沉淀物；碘化汞钾Mayer，沉淀过量又溶了。Dragendorff试剂，碘化铋钾是主体，酸液中与碱相逢，黄或红棕色风景。碘及碘化钾试剂，以wagner名义，酸液中与碱反应，棕或褐色物生成。常用试剂有四种，沉淀颜色要记清，碘钾试剂占其三，还有一个硅钨酸。6、遇到显色剂显色，氧化脱水或缩合；五颜六色各不同，生物碱鉴别有用。钒硫酸即Mandelin，不显色有阿托品，显淡橙色有奎宁，绿至蓝色可待因。钼硫酸是Frohde，吗啡显紫转绿色，秋水仙碱显绿色，乌头碱显黄颜色。甲醛硫酸Marguis，吗啡显蓝或者紫，显黄色有阿托品，显蓝色有可待因。浓硫酸用来显色，可待因微红加热；黄连素绿至黄色，阿托品等不显色。硝酸显色溶液浓，吗啡有黄也有红；黄士的宁可待因，马钱子碱显血红。三、生物碱的生理活性及药理作用生物碱有药活性，结构有异而不同，止咳解痉镇疼痛，抗菌抗癌抗虐等。第二节、苷类糖和配基连一起，俗称糖杂配糖体；该类物质称作苷，水解成糖和苷元。苷元多为醇和酚，也有含羟醛蒽醌；包括羧酸和甾体，生理活性在这里。苷糖通常是单糖，阿拉伯糖葡萄糖；鼠李糖和半乳糖；寡糖多糖也无妨。尽管苷糖无活性，其在易溶更稳定；确保苷类吸收快，更好发挥苷活性。许多中药都有苷，银杏山楂里面含，人参大黄且不论，更有桔梗和黄芩。远志黄芪和杏仁，根茎叶花果实中。苷类分布很广泛，一时半刻说不完。苷的分类有多种，观点不同类不同；若按存在状态分，原生次生苷两种。苷元化学结构分，酚苷黄酮苷等等；根据苷糖之名称，分类简单好命名。苷键原子若不同，有氧硫碳苷之分；强心苷可强心用，皂苷肥皂泡特性。（1）  多数苷类无臭色，常为晶体味苦涩；大部中性或酸性，极少与众有不同。有旋光无还原性，不少苷有引湿性；也有苷类有颜色，更有甜味不细说。（2）  中药各类成分中，苷类可谓高极性；甲醇乙醇正丁醇，还有水中也能溶。苷元亲脂糖亲水，糖多溶解问题没；苷元极性基团少，那水溶性不能好。亲脂性较大苷类，易溶乙醚氯仿内。碳苷性质较特殊，脂水均无溶解度。（3）  苷在酸中热水解，水解生成糖苷元；左旋变右强还原，可以用于苷检验。水解之后遇斐林，溶液颜色变棕红。植物体内也水解，适宜温度下酶解。粉碎切片要小心，酶解反应会发生，六十乙醇水高温，都会让酶变活性。鲜药与硫酸铵混，研磨过程酶变性，酶解条件合理用，否则成分失活性。原存植物体中苷，美其名曰原生苷；室温中性溶液中，只能水解一部分。次生苷即该部分，原生掉糖变次生；只有水解条件强，方成苷元和苷糖。苷类苷元常共存，中药天然药物中，利用溶解度差异，利用醇水分别提。（4）某些苷类水醇中，比如皂苷和黄酮，遇到中碱醋酸铅，铅盐复合物沉淀。（5）苷和糖类与酸混，a-萘酚加其中，紫环反应便发生，人称molish反应。（6）分子结构定疗效，构型改变效难保；苷类苷元更重要，苷元改变变疗效。一、黄酮苷（Flavonoids）类化合物  黄酮与糖缩合苷，江湖人称黄酮苷；色素大类分布泛，数目成千快上万。五十年前不重视，之后发现其价值；抗癌心血管作用，黄酮研究向前进。中药黄酮不少见，鸡素苔和八角莲；头花紫花黄杜鹃，槲皮素含在里面。猫眼草含山萘酚，芒果苷在石韦中；全叶青兰多黄酮，橙皮苷在橘皮中。1、黄酮苷类化合物的分类黄酮结构之小名，a-苯基色原酮；黄酮结构广义言，两个苯环三碳连。2、黄酮苷及其游离苷元的性质（1）黄酮多数呈黄色，双氢黄酮却无色；黄酮结晶不必说，苷则无定形粉末。（2）黄酮苷能溶水中，也溶甲醇稀乙醇；加热溶解度上升，一般难溶氯仿苯。含酚羟基黄酮苷，可溶二甲甲酰胺；利用溶解度不同，常用提纯重结晶。黄酮苷元水不溶，多能溶于甲乙醇；乙酸乙酯乙醚中，也有一定溶解性。乙酸乙酯和乙醇，苷和苷元皆能溶；尤其加热温度高，溶解效果会更好。利用溶解度特性，提黄酮苷类成分；常用沸水乙醇提，乙酸乙酯不稀奇。（3）有黄酮苷弱碱性，佯盐浓酸中生成；黄酮苷多含酚羟，弱酸中性更加广。（4）黄酮苷溶碱液中，烈性水解或熔融；由于反应较复杂，多用结构研究中。缓慢水解裂开环，分析产物可溯源。双氢黄酮碱液中，多反应致色不同。羟黄酮苷溶碱中，颜色变化盐生成；电子共轭起效应，醌式互变是原因。黄酮一并黄酮醇，颜色变黄碱液中；红或紫色查耳酮；微黄色双氢黄酮。溶于碱中黄酮苷，反应过后再加酸；黄酮苷重析出来，颜色随之也变浅。（5）酶酸水解黄酮苷，水解成糖和苷元；鼠李葡萄糖居多，半乳糖等是后者。3、黄酮苷的显色反应（1）黄酮苷遇镁盐酸，多数还原颜色转；黄酮黄酮醇变红，双氢黄酮苷相同。阳碳离子是原因，用于鉴别或鉴定；醇提液加酸加镁粉，颜色变化进行中。（2）3羟黄酮铝铁铜，显色荧光沉淀生；邻苯二酚在苷中，也与金属有反应。（3）二氯氧锆枸橼酸，羟基黄酮鲜黄伴；再加枸橼酸甲醇，三羟鲜黄五失踪。（4）黄酮苷和苷一样，与醋酸铅沉淀黄；结构多含酚羟基，用于黄酮苷分离。（5）黄酮苷含羟蒽醌，相遇醋酸镁甲醇；可显红蓝紫和橙，例如蓝双氢黄酮。（6）三氯化铝黄酮苷，放在紫外灯下看；黄酮黄酮醇显黄，双氢黄酮蓝亮光。（7）三氯化铁不一般，专找多羟黄酮苷；呈现六色和五颜，羟基位置是关键。（8）紫外照射黄酮苷，荧光产生蛮好看；棕红黄绿为主色，特殊情况要记着。4、黄酮苷的生物活性及药理作用（1）槲皮素苷两弟兄，还有芦丁也强心。橙皮苷和黄芩苷，抗菌消炎不一般。（2）  扩冠增加冠流量，葛根银杏两总黄；山楂毛冬青黄酮，补骨脂中查耳酮。（3）  次黄芩素黄柏苷，抗癌作用有宣传；牡荆素和紫檀素，肥皂草等有记录。（4）  穗花杉中双黄酮，有人说它能解痉；葛根素大豆黄酮，解痉作用也肯定。（5）  杨梅树皮苷利尿，芸香苷有该功效；槲皮苷和芫花素，利尿作用有报道。（6）  槲皮苷能病毒抗，甘草酮能抗溃疡；水飞蓟素能保肝，黄酮活性不简单。二、香豆精苷香豆精苷内酯环，苷元邻羟内皮酸；芸香茄豆兰木樨，菊伞形科花果里。香豆精在香豆中，伞形花内阿魏存；马粟树皮何处有，秦皮千金子里头。前胡素石防风有，岩白菜素紫金牛；白瑞香苷白瑞香，千金子中里面藏。牛尾独活白芷中，白芷素在里面存；连翘茵陈香豆精，橙皮油素橙皮中。当归素存当归中，欧白芷含欧芹酚；补骨脂素补骨脂，独活佛后柑内酯。1.香豆精的分类连接基团有不同，用来划分香豆精；羟呋吡喃香豆精，异香双香还有烃。2.香豆精的一般性质（1）香豆精多为结晶，熔点一般较固定。多数具有芳香味，升华能随水汽挥。（2）冷水难溶沸水溶，氯仿乙醚乙醇溶。苯极性小却难溶，却溶一般碱液中。（3）香豆精苷香豆精，多呈中性或酸性；冷碱不溶加热行，内酯环裂盐生成。顺式桂皮酸钠盐，溶液颜色黄色变；如果再与酸相逢，环合成原香豆精。香豆精类水难溶，冷酸液中便下沉；碱液加热时间长，加酸复原成幻想。（4）香豆精苷水解时，适宜酶酸催化剂。（5）香豆精照紫外光，多数苷类有荧光；碱性液中荧光强，基团位置有影响。香豆精本无荧光，7-位有羟则最强；通常显蓝或显黄，再添羟基弱无光。呋喃香豆荧光弱，异呋喃类黄绿色。紫外显色常有用，品种颜色要记清。（6）酚羟基类香豆精，三氯化铁有反应，溶液变成蓝绿色，重氮试剂也显色。（7）香豆精溶浓硫酸，五颜六色甚好看，橙色粉红和绿色，色多用处却不多。3.香豆精类的生物活性及药理作用香豆精类多活性，扩冠止血和抗凝；雌激素样安镇静，吸收紫外抗癌菌。三、蒽苷蒽苷结构有蒽醌，羟基与糖缩合成。含蒽植物不很多，遍布部分属和科。大黄虎杖朱砂莲，茜草芦荟也有染；红芽大戟何首乌，鼠李菌类有分布。含蒽醌类中草药，蒽酚蒽酮也不少；苷糖葡萄鼠李糖，阿拉伯木也平常。1.蒽苷的分类蒽苷分类较简单，醌酚酮三分江山。大黄素和茜草素，番泻苷和柯桠素。2.蒽苷及其游离苷元的性质（1）蒽醌苷和蒽苷元，一张橙黄红色脸。蒽苷完晶不易得，羟基蒽醌不好说。（2）蒽醌苷类亲水强，水和酒精溶无妨。难溶乙醚和氯仿，总脂溶性并不强。蒽醌苷元不溶水，乙醇氯仿中有为；即便乙醚和苯中，溶解一事无疑问。（3）羟基蒽醌多升华，稍微加热常压下；蒽醌分离用此法，预试鉴别也用它。（4）羟基蒽醌本是酚，理所当然弱酸性；可溶烧碱氨水中，观察颜色会变红。羟基位置有不同，溶液酸性不相等；紫红变蓝橙变红，各种颜色异纷呈。当然也有异情况，羟基蒽醌碱液黄；并伴随有绿荧光，空气氧化换模样。二烃蒽酮碱呈红；相应蒽酚没动静；须待双氧水氧化，化成蒽醌有变化。（5）羟基蒽苷或蒽醌，醋酸镁的甲醇中；可显紫色或橙红，常用鉴别反应中。3.蒽苷在生物活性及药理作用二蒽酮类可致泻，蒽苷抗菌也止血；据说能治冠心病，抵抗病毒降脂用。四强心苷强心苷中有甾体，甾体和糖连一起。十七位碳有内酯，三号碳上有糖吃。强心苷存有毒物，玄参科洋地黄属；毒花旋花夹竹桃，罗布麻和福寿草。1.强心苷的分类强心苷分类有点烦，回头翻书自己看；IIIIII型按糖分；甲型乙型酯不同。2、强心苷的性质（1）强心苷类是中性，无色结晶或无形；味苦多有旋光性，对粘膜有刺激性。（2）强心苷多溶于水，甲醇乙醇和丙酮；非极溶媒较难溶，氯仿乙醚还有苯。结构影响溶解性，糖多羟少各不同；苷元次苷小极性，糖分越多越能溶。（3）强心苷遇酶和酸，生成苷元或次苷。水解影响因素多，提取苷时防失活。（4）温度影响稳定性，引起苷脱水反应；提取苷时要控温，优选甲醇和乙醇。（5）多数强心苷显色，关键内酯不饱和；遇二硝基苯甲酸，强心苷元变红颜。碰到碱性苦味酸，穿上橙红深红衫；碱性亚硝铁氰钠，溶液依旧像红花。三氯化铁冰醋酸，a-去氧糖变蓝；占吨氢醇冰醋酸，水浴加热红色转。三氯乙酸苷甾体，红色紫色色不一。遇浓硫酸混醋酸，黄红紫黑一连串。3、强心苷的生理活性及药理作用强心苷能强心用，心肌收缩心兴奋；专治充血心力衰，主治心功能不全。五、皂苷皂苷能起肥皂泡，加热振摇泡不消；同样起泡蛋白质，加热之后便消失。皂苷广存植物中，五加科里有人参；桔梗百合薯蓣科，石蒜蔷薇玄参多。苷元和糖糖醛酸，缩合而成称皂苷；糖有葡萄木糖等，葡萄醛酸大部分。1、皂苷的分类皂苷分类按结构，三萜甾体占两头。（1）三萜类皂苷三萜苷元三十碳，异戊二烯聚成团；香树脂醇四五环，多含羧基性偏酸。（2）甾体类皂苷：甾体苷元二七碳，结构类似强心苷；无不饱和内酯环，取而代之两醚环。两个醚环连一碳，基团结构螺甾烷；甾体皂苷无羧基，中性皂苷没脾气。三萜更比甾体广，多个种类多个样；远志桔梗和人参，三七甘草天南星。柴胡牛膝加木通，瓜蒌枇杷白头翁。甾体皂苷麦门冬，知母剑麻万年青。2.皂苷的性质（1）皂苷较大道尔顿，多为白色无定形；也有少数为结晶，吸潮味苦而且辛。（2）酸性皂苷水可溶，甭提热的甲乙醇；冷乙醇中较难溶，不溶氯仿乙醚苯。中性皂苷水难溶，丁醇戊醇却还行；提取使用含水醇，分离亲水性成分。（3）酸酶水解皂苷类，条件苛刻苷之最。水解苷元溶乙醚，同溶氯仿石油醚。乙醇丙酮容易溶，但是不溶于水中。通常药材湿润后，加酸热水似煮粥。干燥之前需过滤，氯仿汽油来提取；回收溶剂得苷元，产物只有一点点。（4）皂苷溶液多溶血；结构决定其结果。有的皂苷浓度低，也使血红蛋白逸。静脉给药需注意，避免长期且大剂。皂苷溶血可鉴定，胆甾醇沉淀分离用。（5）皂苷金属盐沉淀，比如铅盐钡铜盐。三萜皂苷在植内，与之结合钾钙镁。遇硫酸铵醋酸铅，其他中性盐沉淀。甾体皂苷中性盐，只与碱性盐沉淀。上述性质有差异，可用皂苷之分离；分离酸性中性苷，中性碱性盐判断。（6）皂苷碰到高级醇，产物析出乙醇中。产物处理用乙醚，高醇皂苷两分离。（7）皂苷显色之反应，多用鉴别试验中；处在不同溶剂中，显色反应也不同。冰醋酸和浓硫酸，红紫蓝绿色连串；甾体更比三萜快，几分钟内绿色变。氯仿混合浓硫酸，氯仿呈现红或蓝；硫酸则呈绿荧光，硫酸下层氯仿上。冰醋酸混乙酰氯，淡红紫红两条路；五氯化锑呈紫蓝，黄红红紫浓硫酸。3.皂苷的生物活性与药理作用生物皂苷多活性，大补元气是人参。近年研究已证明，皂苷具有多功能。中枢镇静及强心，促进蛋白之合成；镇咳祛痰抗癌症，增强免疫有作用。抗菌抗炎抗病毒，血液循环通无阻；增加肠粘膜吸收，据说艾滋见它溜。六、氰苷氰苷之中含氰基，氰醇羟基糖一起；缩合而成称氰苷，水解释放氢氰酸。氰苷分布也较广，各科植物百以上；杏仁桃仁枇杷仁，樱桃仁和亚麻仁。亦有二甲羟乙腈，羟基与糖缩合成；该类氰苷小物种，木薯苷在木薯根。1.氰苷的性质(1)氰苷很好水溶性，比较难溶冷乙醇；但易溶于沸乙醇，还有乙酸乙酯中。亲脂溶剂较难溶，比如乙醚芳香苯。氰苷亲水不亲脂，相似相容常挂齿。（2）酶酸水解一氰苷，生成糖和氢氰酸。浓盐酸之作用强，生成羟基酸和糖。(3)强碱作用氰苷类，一般苷键不后退；但是氰基键裂断，生成含羧羧基基苷。（4）苦味酸钠作用下，氰苷水解色变化；除了生成氢氰酸，还有红异紫酸钠。2.氰苷的生物活性及药理作用氰苷活性并不多，主用祛痰和止咳。这里无须再多讲，类别小也记心上。七、酚苷酚羟与糖缩合苷，便是传说中酚苷。酚苷分布较分散，各科各属很杂乱。杨柳科里水杨苷，杜鹃花科熊果苷，毛茛科牡丹酚苷，天麻中有天麻苷。1.酚苷的性质（1）酚苷结晶绝大多，含水味苦无颜色。冷水能溶热易溶，而且也能溶乙醇。不敢恭维脂溶性，乙醚氯仿皆不溶。酚苷具有弱酸性，可溶碱液吡啶中。(2)酚苷具有贝塔苷，苦杏仁酶水解完。当酸加热水解时，不同产物反应止。（3）三氯化铁酚苷遇，生成有色络合物；颜色多绿紫蓝棕，用于鉴别试验中。（4）酚苷遇到醋酸铅，两种情况区分开。一元酚或不互邻，醋铅沉淀不生成。遇到碱式醋酸铅，可以看见有沉淀。对于互邻多元酚，两铅沉淀皆生成。2.酚苷的生理活性及药理作用酚苷具有药活性，利尿解痉又止痛；镇静解热抗风湿，抗菌消炎还不止。八、硫苷硫苷苷元含巯基，与糖缩合在一起；水解却与众不同，水解苷元巯无影。多为异硫氰酸酯，这点大家要记住。硫苷常见木犀科，金莲花科种子多。芥子苷和萝卜苷，油菜里面含硫苷；硫苷本身也无毒，遇芥子酸产毒素。1.硫苷的性质（1）硫苷本身没有味，水解之后味不对；不但刺激且辛辣，而且产物还挥发。（2）硫苷加热分解后，水溶液中含有硫；继续还会有反应，加酸产生硫化氢。2.硫苷的生理活性及药理作用硫苷水解物有用，据说能够抗细菌。有的中药含硫苷，不但镇咳还祛痰。九、其他苷类除了上述几种苷，尚还有生物碱苷；环臭蚁醛结构苷，环烯醚萜牵牛苷。环烯醚萜糖缩合，环烯醚萜苷即得；地黄玄参胡黄连；杜仲叶龙胆里面。有的成分能降糖，有的利尿作用强；还有缓泻之作用，亦有镇静作用等。第三节挥发油中药水蒸汽蒸馏，得到不溶挥发油；另有别名叫精油，多种成分多面手。1.挥发油的分类化学成分很复杂，萜类之中常见她；小的脂肪芳香族，偶尔也见挥发油。有些成分原就有，有些则在分解后；挥发油多放香味，中药重要一大类。（1）萜类及其含氧化合物：萜类物质含油多，挥发油唱主打歌；异戊二烯基本架，数目至少得有俩。骨架也有异戊烷，分类依据原子碳；单萜倍半和二萜，三萜四萜和多萜。分子主含C、H、O，S、N偶在环链上；单萜倍半萜内脂，二萜三萜老相识。单萜俩异戊二烯，自然分布相对密；薄荷木香金果榄，单萜分链单双环。链状单萜香叶醇，罗勒烯柠檬醛等；单环单萜薄荷醇，双环樟脑龙脑冰。倍半萜内酯骨架，十五个碳成一家；大部味道有点苦，堪称一种苦味素。植物分布也很广，尤以菊科更大量；天名精蓍旋覆花，泽兰苍术中寻她。此外还有马兜铃，拢牛儿苗科唇形；蔷薇科和橄榄科，马鞭草科不多说。倍半萜内酯代表，天名精内酯重要；氢化萘型山道年，青木香内大环连。二萜含有二十碳，植物醇占一大半；植物醇组叶绿素，因此遍布各植物。植物醇可作原料，维E合成很重要。维生素A二萜类，主要存在鱼肝肺。穿心莲内酯二萜，古伦宾也是二萜；延命草里延命素，都是二萜化合物。三萜骨架30碳，其中之一是皂苷；此外还有甘次酸，川楝素和灵芝酸。（2）芳香族化合物：芳香族中含油少，但有药效香气飘；丁香油中含有酚，茴香油醚茴香中。藿香含甲基椒酚，细辛脑和细辛醇；另外还有很多种，不少用于美美容。2、挥发油的性质（1）无色淡黄挥发油，其他颜色居三流；黄棕香附桂皮油；夺目红色麝香油。佛手柑油也红颜，洋甘菊油唱蓝脸；苦艾油呈蓝绿色，各油颜色牢记着。（2）挥发油多比水轻，含氰化物比水重。有挥发油遇低温，便可析出固结晶。通常把它称为“脑”，比如薄荷茴香脑；麝香草脑和樟脑，记住他们用大脑。（3）常温条件可挥发，涂在纸上不留“疤”；以此区分脂肪油，稳定水蒸气蒸馏。（4）溶于乙醇浓乙醇，有机溶媒多能溶；尽管极难溶于水，微量足使满香味。（5）各折光率不相同，杂质存在有变动；挥发油之折光率，标准鉴别须录入。（6）.挥发油有旋光度，重要鉴定之项目。（7）挥发油暴日光下，变质分解因氧化；致使比重在增加，颜色变深起变化。极端情况树脂化，变得味臭失挥发。挥发油装棕色瓶，避光密闭放低温。（8）挥发油在碱液中，尤其是在加加温；倍半萜内酯开环，生成羟基羧酸盐。成盐之后溶水里，酸化重新析内酯。利用内酯此特性，可以分离或提纯。（9）挥发油是多成分，不同成分沸不同；此性分离挥发油，超临界萃或蒸馏。3.挥发油的生理活性及药理作用止咳平喘挥发油，祛痰发汗驱风走；解表解热镇疼痛，利尿健胃又抗菌。消毒杀虫也用它，个别精油很惊讶。麝酮兴奋中神经，樟脑竟然能强心。第四节有机酸含有羧基脂肪酸，相对而言很简单；脂肪芳族和脂环，游离成盐两相伴。遇丙三醇成脂肪，和高级醇呈蜡状；也与生物碱成盐，机体能量主来源。广泛存在植物中，叶花茎果种子根；精油树脂中常有，脂肪油中不用愁。1.有机酸的分类有机酸按结构分，脂肪族酸打头阵，芳香族酸后面跟，萜类羧酸小部分。脂肪按键饱和分，饱不饱和有两种。缬草酸和当归酸，草酸琥珀乌头酸。芳香一族有机酸，苯甲水杨咖啡酸；萜类有机酸不多，甘草次酸齐墩果。2.有机酸的性质（1）低级或者不饱和，常温之下液体多；二元三元脂肪酸，芳香族酸固一团。（2）低级脂酸溶于水，碳多水溶性减退，四碳以上变微溶，更多水溶成疑问。极性羟基羧基多，水溶解度也增多，多元羧酸水性好，芳酸亲脂性更高。（3）某酸具有挥发性，或随水汽一起蒸，或者升华至天空，此性可用分提精。（4）有机酸必有酸性，这点丝毫无疑问；常规芳酸大脂酸，二元多元大一元。有机酸易溶于碱，中和反应生成盐；有机酸盐多水溶，难溶有机溶剂中。（5）有机酸遇金属碱，比如银钡钙铅盐，这些盐都水不溶，可用提取分离中。3.有机酸的生物活性及药理作用有机酸具多活性，解热镇痛还镇静，止咳平喘降胆醇，止血抗凝又抑菌。第五节鞣质鞣质还有其他名，一曰鞣酸一单宁，结构复杂分子大，原是多元酚衍生。鞣质植物中广存，常见高等植物中，山毛茛科豆柳杨，蔷薇茜草桃金娘。地榆石榴皮中有，老鹤仙鹤草中留，虎仗侧柏扁蓄等，偶见寄生昆虫瘿。1.鞣质的分类（1）可水解鞣质：此类形似酯或苷，水解依靠酶碱酸；水解产物无鞣性，不再结合蛋白沉。根据产物有不同，没逆没食子酸分。水解诃子五倍子，大黄桉叶没食子。（2）缩合鞣质：此类鞣质无酯键，分子环核碳聚连；三聚以上有鞣性，一般水解无作用。缩合鞣质在水中，稀酸共煮长贮存，沉淀棕色无定形，称之鞣酐或鞣红。缩合更比水解广，中药之中缩合强；多为儿茶精类物，羟基黄酮还原物。2、鞣质的性质（1）多数固体无定形，当然不乏有结晶，一般无臭味略涩，强收敛性不用说。（2）可溶于水和酒精，丙酮以及混醚醇，甘油乙酸乙酯溶，不溶于醚氯仿苯。鞣质水中成胶体，加电解质能盐析。百分之四明胶液，可除鞣质或鉴别。（3）鞣质与重金属盐，重铬酸钾醋铜铅，还有蛋白生物碱，发生反应生沉淀。此性可以来解毒，也可用于鞣质除。鞣质蛋白可鞣皮，得名理由在这里。（4）鞣质具强还原性，遇到斐林会变红。鞣酐鞣红不再唠，因为前面已提到。乙醇溶液加水调，pH值八九间；鞣质沉淀较完全，除鞣质法可借鉴。3、鞣质的生物活性及药理作用鞣质具有收敛性，可以内服可外用，内治胃肠道出血，外治外伤和骨折。鞣质解毒还抗菌，抗氧化用还原性，此外降压又驱虫，抗炎抗变态反应。第六节、糖类糖类大家不陌生，单寡多糖三类分；早期以为糖无效，提取过程无情抛。近来研究有进展，对糖认识更全面；发现糖有多活性，医药学界兴趣浓。1、糖的分类（1）单糖类：多羟醛酮碳水N，五六碳糖糖酸等。阿拉伯糖葡萄糖，葡萄醛酸和单糖。（2）低聚糖（寡糖）类：2至9个单糖聚，糖苷键为中间路；乳糖蔗糖麦芽糖，棉籽糖和水苏糖。（3）多糖类：聚合单糖10以上，结合成糖叫多糖，淀粉菊糖纤维素，树胶果胶琼脂属。2、糖类的性质单糖常常连苷元，以苷形态变相在；多糖双糖也有苷，不然何来次生苷。3、几种中药的多糖淀粉：双葡萄糖借苷键，结合成麦芽糖元，许多麦芽互相连，连成淀粉有点粘。直链支链有两类，直链淀粉可溶水；支链冷水则不溶，要想糊化需高温。两者水中加乙醇，都可见沉淀生成。沉淀之物难过滤，用离心法可除去。直链淀粉水溶液，遇碘液呈鲜红色，支链淀粉水溶液，遇碘液呈红紫色。不论直链还支链，遇酸或酶无不蔫；水解产物有单糖，当然也有低聚糖。菊糖：三十五个果糖连，菊糖一点也不甜；溶于温水不溶醇，不和碘显色反应。菊糖水解更容易，水中加热至沸时，部分水解为果糖，稀酸水解全果糖。树胶：植物茎干裂口处，浓稠液体有渗出，空气之中渐干燥，成半透明块状物。这类固体即树胶，水中溶胀粘度高。树胶水解成单糖，阿拉伯糖鼠李糖。此外还有些糖酸，主要葡萄糖醛酸。糖醛酸遇钙钾镁，结合成盐树胶内。树胶一般水中溶，冻胶成团半透明；乙醇其他皆不溶，乙醇入水树胶沉。合理利用此特性，精制树胶或提纯，含量测定可进行，醇沉过程经常用。粘液质：粘液物质似树胶，稀酸水解糖不少，阿拉伯糖甘露糖，葡萄半乳岩藻糖。粘液质在水中溶，迅速膨胀胶浆成，有些加热才熔化，冷却之后却固化。粘液物质干燥粉，具有强烈吸湿性。黄蜀葵根车前子，白及水提醇沉除。果胶：果胶同样似树胶，果实和根里面找。果胶主要成分是，半乳糖醛酸甲酯。柑橘柚子果皮内，果胶丰富像眼泪。果胶在酸存在下，乙醇可以沉淀她。3、糖类的生物活性及药理作用单糖借助苷活性，红花绿叶说不清；有多双糖这么做，这里无需再多说。多糖提高免疫功，降血压和抗癌症，临床用于肿瘤病，还有动脉硬化症。第七节、油脂和蜡欲问什么是油脂，其实脂肪甘油酯；固饱和酯为脂肪，液不饱和酯油状。蜡烛有心还惜别,替人垂泪到天明，高级脂肪酸一醇，结合酯成蜡照明。1、油脂与蜡的性质（1）油脂性质取决酸，水和冷醇溶解难，乙醚氯仿皆易溶，四氯二硫化碳中。（2）油脂遇热不挥发，二三百度有变化，甘油生成丙烯醛，伴臭用来油脂检。（3）脂酶水解油脂类，道理简单可意会，高温高压催化剂，水解需要热水汽。（4）油脂贮藏过程中，氧光热酸等原因，氧化反应易发生，油脂变腐臭难闻。（5）蜡在常温为固体，不溶于水溶热醇。即使让蜡经高温，丙烯醛臭不产生。2、油脂和蜡的生物活性及药理作用某些油脂可止泻，蓖麻子油在其列；有的可治麻风病，大枫子油在其中；也有可以抗肿瘤，代表是薏苡仁油；由于蜡类多无效，制剂过程常除掉。第八节、树脂类树脂本是分泌物，大且复杂混合物；松柏豆科橄榄科；安息香科伞形科。1.树脂的分类树脂酸类排第一，二三萜酸成体系。第二大类树脂醇，树脂醇树脂鞣酚。第三类是树脂酯，醇或鞣酚酸化酯；位列第四树脂烃，不易氧化呈中性。2.树脂的性质（1）树脂酸类：兼有酸性和酚性，可以皂化碱液中.（2）树脂醇类：树脂醇类多无色，逢三氯化铁难说，含醇羟基不显色，酚羟基似鞣质色。（3）树脂酯类：氢氧化钾乙醇溶，树脂酯类在其中，共煮一段时间后，皂化反应必发生。（4）树脂烃类：树脂烃类较稳定，雨打风吹没反应，没有特殊之活性，性质堪比各类烃。3.树脂类的生物活性及药理作用树脂不是无所用，可以祛痰可止痛；镇痉消炎或抗菌、活血化瘀激神经。第九节色素黄酮花青叶绿素，蒽醌和四萜色素，因其天然有颜色，其实都可称色素。通常所言之色素，四萜色素叶绿素，两类色素脂溶性，二者常常还共存。1.叶绿素的分类叶绿素类分布广，光合作用捕获光；按照颜色分AB，蓝绿黄绿有差异。2.叶绿素的性质（1）叶绿素不溶于水，甲醇难溶无所谓，乙醚氯仿皆可溶，甚至氯仿苯丙酮。（2）在碱液中可水解，变成钠盐和钾盐。叶绿色遇氧化铝，粘土活性炭吸附。3.叶绿素的生物活性及药理作用叶绿素可抑溃疡，用治溃疡和创伤；但在中药针剂中，弃叶绿素因无用。四萜色素哪里寻，果实花冠和叶中。溶于氯仿和乙醚，二硫化碳乙醇里。四萜色素被吸附，因氧化镁硅藻土，氢氧化钙氧化铝，碳和硅胶也吸附。第十节甾体甾体存在植物中，形式各异有几种；皂苷及植物甾醇，生物碱强心苷等。甾体存在动物中，数种形式各不同；胆酸加上胆甾醇，性及皮质激素等。不少类别前已说，这里不再浪费墨；下面重点讲甾醇，细胞组成一部分。1.甾醇的分类（1）植物甾醇：甾醇又名曰固醇，有的游离有苷型。麦角和谷豆甾醇，人参黄柏柴胡中。（2）胆酸：胆酸存在胆汁中，甘氨胆酸主成份。结合胆酸成钠盐，水解之后得胆酸。（3）胆甾醇：胆甾醇即胆固醇，遍存动物组织中，胆汁卵黄脑神经，存在形式有两种。一是游离胆甾醇，二是胆甾醇酯形。牛黄熊胆鸡胆中，也含胆酸胆甾醇。天然牛黄含胆酸，还包括去氧胆酸，胆甾醇量仅少许，有卵磷酯胆红素。2.甾醇的性质（1）植物甾醇晶形好，水中溶解度不高，氯仿乙醚极易溶，具有好的亲脂性。（2）甾醇的化学反应：供试品溶冰醋酸，乙酰氯化锌陪伴，共热一段时间看，先呈淡红后紫转。氯仿溶解供试品，三氯醋酸来助阵，呈现红色转蓝色，颜色变化并不多。冰醋酸混浓硫酸，显色情况不一般，冰醋酸层蓝变绿，振摇绿色变污绿。供试品中加氯仿，再加浓硫酸等量，振摇混合仔细看，氯仿层现绿荧光。3.甾醇的生物活性及药理作用在紫外光影响下，生成D2之维他，维D促进钙吸收，甾醇可以抗佝偻。结合胆酸乳化剂，分散脂肪成微粒，增加脂和酶接洽，促脂吸收和消化。天然人工之牛黄，胆酸钠等上临床，治疗胆汁少分泌，其实就是利胆剂。牛黄还可抑神经，降压镇静和镇痉。杯苋甾酮促生长，蛋白同化作用强。第十一节木脂素两苯丙素相聚合，构成木脂素母核；常在树脂和木部，故而得名木脂素。木脂单体有四种，桂皮酸和桂皮醇，丙烯苯和烯丙苯，组成一个小家庭。1.木脂素的分类（1）简单木脂素：简单木脂很简单，除了碳六是碳三。（2）单环氧木脂素：除了碳六和碳三，还有四氢呋喃环；比如荜澄茄脂素，橄榄脂素是同路。（3）木脂内酯：单环氧木脂素中，呋喃氧化酯生成，例如罗汉松脂素，还有一扁柏脂素。（4）双环氧木脂素：苯丙侧链两相连，环氧结构自然来，双环氧木脂里面，双骈四氢呋喃环双环氧木脂对称，芝麻林素及其酚，连翘脂素连翘苷，除松脂素还未完。（5）环木脂素：环合简单木脂素，得到环状木脂素，如去氧鬼臼毒素，还有异紫杉脂素。）联苯骈环辛烯：6（联苯结构不一般，侧链环合成八环，号称联苯环辛烯，木脂素五味子里。）新木脂素7（苯环侧链相连接，或者通过氧连接，侧链碳多未氧化，厚朴酚可代表她。2.木脂素的性质（1）孤单游离木脂素，遇酸成酯找归宿，遇糖结合形成苷，至少不会再孤单。（2）易溶于苯和氯仿，不溶乙醚不勉强，甲醇乙醇皆可溶，提取要用热乙醇。3、木脂素的生物活性及药理作用可用抑制癌细胞，不论实体瘤大小，清热消炎或镇痛；或杀虫或治肝病。第十二节氨基酸既含氨基又含羧，氨基酸多也不多。常见-氨基酸，羧基氨基连同碳。半夏之中板蓝根，五味子和天南星；蔓荆子及天花粉，使群子海人草等。1.氨基酸的分类阿发贝塔伽马分。蛋白质中氨基酸，都是a-氨基酸。 （1）氨基羧基位不同，（2）氨基羧基数不同，单氨羧酸呈中性；单氨二羧显酸性，二氨单羧偏碱性。（3）根据分子之组成，脂肪芳香有区分，环状含硫氨基酸，组成差异类不同。2.氨基酸的性质（1）氨酸无色多结晶，大部都有好水性，难溶无水乙醇中，乙醚当然更难溶。（2）除去甘氨酸不同，其他具有旋光性。（3）氨酸分子有两性，遇酸遇碱都反应，溶液pH有变动，溶液离子不平衡。只有处在等电点，最小溶解在眼前，可在溶液中析晶，用于分离和提纯。（4）氨酸氨基和羧基，酸碱成盐不用提。遇重金属CuAgHg，难溶络盐把药分。（5）氨基酸与茚三酮，加热蓝紫色产生，这个反应很灵敏，常常用于检验中。3.氨基酸的生物活性及药理作用氨酸价值很重要，这个人人都知道。抗菌消炎或驱虫，镇咳平喘等作用。第十三节蛋白质和酶氨酸借助肽键连，连成含氮高蛋白；酶以蛋白质为主，RNA占极少数。蛋白和酶广泛存，细胞原生质之中，生命物质之基础，无她当惊世界殊。当前研究一误区，蛋白和酶被去除，只有少数被利用，下面简单作说明。木瓜之中蛋白酶，菠萝之内蛋白酶，天门冬酰胺蛋白，结晶天花粉蛋白。1.蛋白质和酶的性质（1）蛋白和酶非晶形，只有少数为结晶。（2）极性溶剂多能溶，有机溶剂则不行，溶于乙醇酸碱盐，结构可能会改变。蛋白溶液多胶状，振摇泡沫肥皂样；煮沸之后不再现，皂苷泡沫依然见。（3）蛋白和酶受外因，容易改变其活性。受热酸碱可凝固，因而活性会失去。生物碱重金属盐，都会使蛋白沉淀。变性作用不可逆，除蛋白质制针剂。（4）氯化钠或硫酸铵，蛋白溶解受阻拦；该种作用称盐析，盐析作用常可逆。（5）蛋白碱性溶液中，加入少量硫酸铜，或显紫色或紫红，此即双缩脲反应。（6）蛋白质中含酚基，米伦试剂在一起，只见赤褐色沉淀。用于氨基酸检验。（7）蛋白或酶含苯环，加入一点浓硫酸；呈现黄色氨处理，即变橙色看仔细。（8）蛋白都有等电点，正负电荷等完全；等电溶解度最小，水可把蛋白赶跑。2.蛋白质、酶的生物活性及药理作用蛋白和酶抗肿瘤，很多酶能驱虫走；菠萝蛋白抗水肿；天花蛋白引产中。第十四节无机化合物中药里有无机盐，钾盐镁盐和钙盐。有时存在结晶型，比如碳酸钙结晶。无机盐类有活性，以前几乎无人问；夏枯草中含钾盐，降压利尿有关联。黄芪药理作用多，与硒相关是传说。总之研究植物药，不能手低眼太高。（全文完）感谢中药注射剂（赵新先编），感谢小木虫，感谢CCTV，反对CN-N-