第二章药物的鉴别试验课件.ppt

第二章药物的鉴别试验第1页，此课件共36页哦基本要求基本要求一、掌握一般鉴别试验的原理。一、掌握一般鉴别试验的原理。二、熟悉一般鉴别试验的基本方法。二、熟悉一般鉴别试验的基本方法。三、了解一般鉴别试验的条件和灵敏度三、了解一般鉴别试验的条件和灵敏度 第2页，此课件共36页哦 是是是是药药药药检检检检工工工工作作作作的的的的首首首首项项项项任任任任务务务务，只只只只有有有有在在在在药药药药物物物物鉴鉴鉴鉴别别别别无无无无误误误误的的的的情情情情况况况况下下下下，才能进行药物的杂质检查、含量测定。才能进行药物的杂质检查、含量测定。才能进行药物的杂质检查、含量测定。才能进行药物的杂质检查、含量测定。药药药药物物物物鉴鉴鉴鉴别别别别试试试试验验验验是是是是用用用用来来来来证证证证实实实实贮贮贮贮藏藏藏藏在在在在有有有有标标标标签签签签容容容容器器器器中中中中的的的的药药药药物物物物是是是是否否否否为为为为其其其其所所所所表表表表示示示示的的的的药药药药物物物物，而而而而非非非非对对对对未未未未知知知知物物物物进进进进行行行行定定定定性性性性分分分分析析析析，因因因因其其其其虽虽虽虽有有有有一一一一定定定定的的的的专专专专属属属属性性性性，但不具备进行未知物确证的条件，故但不具备进行未知物确证的条件，故但不具备进行未知物确证的条件，故但不具备进行未知物确证的条件，故不能不能不能不能鉴别未知物。鉴别未知物。鉴别未知物。鉴别未知物。鉴别试验鉴别试验的的定义定义鉴别试验鉴别试验的的对象对象一、一、概概述述第3页，此课件共36页哦二、药物鉴别的项目二、药物鉴别的项目Test items 性状项和物理常数确认性状项和物理常数确认 鉴别项下规定的试验鉴别项下规定的试验 原原料料药药鉴鉴别别制制剂剂鉴鉴别别第4页，此课件共36页哦二、药物鉴别的项目二、药物鉴别的项目（一）性状（一）性状（definition)定义：定义：反映药物特有的物理性质，如外观、溶解度和物反映药物特有的物理性质，如外观、溶解度和物理常数等。理常数等。外 观溶解度物理常数第5页，此课件共36页哦二、药物鉴别的项目二、药物鉴别的项目（一）性状（一）性状（definition)聚集状态、晶形聚集状态、晶形1 1、外观、外观、外观、外观色泽色泽臭、味臭、味臭、味臭、味第6页，此课件共36页哦n n卡莫司汀【性状】本品为无色或微黄或微黄绿色结晶或结晶性粉末；无臭。n n扑米酮【性状】本品为白色结晶性粉末；无臭，味微苦。n n卡波姆【性状】本品为白色疏松状粉末；有特征性微臭；有引湿性。第7页，此课件共36页哦 极易溶：极易溶：1 1份溶质在不到份溶质在不到1份溶剂中溶解 易溶：易溶：1 1份溶质在1份份 不到1010份溶剂中溶解份溶剂中溶解 溶解溶解溶解溶解:1 1份溶质在1010份不到30份溶剂中溶解 2 2、溶解度溶解度 略溶略溶:1 1份溶质在份溶质在30份份 不到100100份溶剂中溶解份溶剂中溶解 微溶微溶:.在在100100份 不到10001000份溶剂中溶解份溶剂中溶解 极微溶解极微溶解极微溶解极微溶解:在1000份份不到1000010000份溶剂中溶解份溶剂中溶解 几乎不溶或不溶：几乎不溶或不溶：10000份溶剂中不完全溶份溶剂中不完全溶 二、药物鉴别的项目二、药物鉴别的项目（一）性状（一）性状（definition)（反映纯度）第8页，此课件共36页哦n n去乙酰毛花苷本品在甲醇中微溶，在乙醇中极微溶解，在水或氯仿中几乎不溶n n丙硫氧嘧啶（抗甲亢）本品在乙醇中略溶，在水中极微溶解，在氢氧化钠试液或氨试液中溶解。n n丙酸氯倍他索本品在氯仿中易溶，在醋酸乙酯中溶解，在甲醇和乙醇中略溶，在水中不溶。第9页，此课件共36页哦3、物理常数、物理常数:相对密度、馏程、熔点、比旋度、吸收系数相对密度、馏程、熔点、比旋度、吸收系数相对密度、馏程、熔点、比旋度、吸收系数相对密度、馏程、熔点、比旋度、吸收系数 、折、折、折、折光率、黏度、酸值、碘值、皂化值、羟值光率、黏度、酸值、碘值、皂化值、羟值光率、黏度、酸值、碘值、皂化值、羟值光率、黏度、酸值、碘值、皂化值、羟值3.1、熔点（分为三法）、熔点（分为三法）1 1测定易粉碎测定易粉碎的固体药品的固体药品3 3测定不易粉碎测定不易粉碎的固体药品的固体药品(如脂肪、脂如脂肪、脂肪酸、石蜡、肪酸、石蜡、羊毛脂等羊毛脂等)。2 2测定凡士林测定凡士林或其他类似或其他类似物质物质。（鉴别与纯杂）第10页，此课件共36页哦3.2、比旋度：、比旋度：、比旋度：、比旋度：指在一定波长下，偏振光透过指在一定波长下，偏振光透过指在一定波长下，偏振光透过指在一定波长下，偏振光透过1dm1dm且每且每且每且每1ml1ml中含有中含有中含有中含有 旋光性物质旋光性物质旋光性物质旋光性物质1g1g的溶液时测得的旋光度。可用于鉴的溶液时测得的旋光度。可用于鉴的溶液时测得的旋光度。可用于鉴的溶液时测得的旋光度。可用于鉴 别药物、检查药物的纯度和含量测定。别药物、检查药物的纯度和含量测定。别药物、检查药物的纯度和含量测定。别药物、检查药物的纯度和含量测定。2020D D=100/=100/C CL L 维生素维生素维生素维生素C 【性状性状】比旋度比旋度比旋度比旋度取本品，精密称定，加水溶解并定量稀释使成每取本品，精密称定，加水溶解并定量稀释使成每1ml中约含中约含0.10g0.10g的溶液，依法测定的溶液，依法测定(附录)，比旋度为+20.5+20.50 +21.5+21.50。第11页，此课件共36页哦 摩尔吸收系数摩尔吸收系数摩尔吸收系数摩尔吸收系数=A/CL=A/CL 3.33.3、吸收系数、吸收系数、吸收系数、吸收系数 百分吸收系数（百分吸收系数（百分吸收系数（百分吸收系数（Ch.PCh.P收载的方法）收载的方法）收载的方法）收载的方法）E E1%1%1cm1cm=A/CL=A/CL 替硝唑吸收系数取本品，精密称定，加水溶解并定量稀释制成每1ml中约含12g的溶液，照分光光度法(附录 A)，在317nm的波长处测定吸收度，吸收系数为352378。第12页，此课件共36页哦 是指依据药物的化学结构或理化特性，通过化学反应来鉴是指依据药物的化学结构或理化特性，通过化学反应来鉴是指依据药物的化学结构或理化特性，通过化学反应来鉴是指依据药物的化学结构或理化特性，通过化学反应来鉴别药物的真伪。别药物的真伪。别药物的真伪。别药物的真伪。ChP附录中有：附录中有：附录中有：附录中有：丙二酰脲类丙二酰脲类、托烷生物碱类托烷生物碱类托烷生物碱类托烷生物碱类、芳香第一胺类芳香第一胺类、有机氟类有机氟类有机氟类有机氟类、无机金属类（、无机金属类（Na,K,Li,Ca,Ba,Fe.,Al,Zn,Cu,Ag,Hg等）、有机酸盐类（水杨酸盐）、无等）、有机酸盐类（水杨酸盐）、无机酸盐类。机酸盐类。（二）一般鉴别试验（二）一般鉴别试验 （general identification test）第13页，此课件共36页哦有机氟化物有机氟化物无机酸根无机酸根有机酸盐有机酸盐芳香第一胺芳香第一胺无机金属盐无机金属盐托烷生物碱类托烷生物碱类药品药品第14页，此课件共36页哦1.1.有机氟化物有机氟化物有机氟有机氟氧瓶燃烧氧瓶燃烧氧瓶燃烧氧瓶燃烧无机氟离子无机氟离子无机氟离子无机氟离子pH4.3pH4.3 茜素氟蓝茜素氟蓝茜素氟蓝茜素氟蓝硝酸亚铈硝酸亚铈硝酸亚铈硝酸亚铈蓝紫色蓝紫色络合物络合物例：氟康唑例：氟康唑例：氟康唑例：氟康唑 （抗真菌）（抗真菌）（抗真菌）（抗真菌）【鉴别鉴别鉴别鉴别】(1)(1)取本品，加乙醇制成每取本品，加乙醇制成每取本品，加乙醇制成每取本品，加乙醇制成每1ml1ml中含中含中含中含200g200g的溶液，的溶液，的溶液，的溶液，照分光光度法照分光光度法照分光光度法照分光光度法(附录附录附录附录 A)A)测定，在测定，在测定，在测定，在261nm 261nm 与与与与267nm267nm的波长处的波长处的波长处的波长处有最大吸收，在有最大吸收，在有最大吸收，在有最大吸收，在264nm264nm的波长处有最小吸收。的波长处有最小吸收。的波长处有最小吸收。的波长处有最小吸收。(2)(2)本品的红本品的红本品的红本品的红外光吸收图谱应与对照品的图谱一致。外光吸收图谱应与对照品的图谱一致。外光吸收图谱应与对照品的图谱一致。外光吸收图谱应与对照品的图谱一致。(3)(3)本品显有机氟化物的本品显有机氟化物的本品显有机氟化物的本品显有机氟化物的鉴别反应鉴别反应鉴别反应鉴别反应(附录附录附录附录)。第15页，此课件共36页哦2.2.有机酸盐有机酸盐(1)水杨酸水杨酸水杨酸水杨酸+FeCl+FeCl3 中性条件中性条件中性条件中性条件弱酸性条件弱酸性条件弱酸性条件弱酸性条件红色配位化合物红色配位化合物紫色配位化合物紫色配位化合物紫色配位化合物紫色配位化合物例：水杨酸镁例：水杨酸镁例：水杨酸镁例：水杨酸镁 【鉴别鉴别鉴别鉴别】(1)(1)取含量测定项下的溶液，照分光光度法（附录取含量测定项下的溶液，照分光光度法（附录取含量测定项下的溶液，照分光光度法（附录取含量测定项下的溶液，照分光光度法（附录 A A）测定。在）测定。在）测定。在）测定。在296 nm296 nm的波长处有最大吸收。的波长处有最大吸收。的波长处有最大吸收。的波长处有最大吸收。(2)(2)本品的红外光本品的红外光本品的红外光本品的红外光吸收图谱应与对照的图谱（光谱集吸收图谱应与对照的图谱（光谱集吸收图谱应与对照的图谱（光谱集吸收图谱应与对照的图谱（光谱集6060图）一致。图）一致。图）一致。图）一致。(3)(3)本品的水溶液显镁盐与水杨酸盐的鉴别反应（附录本品的水溶液显镁盐与水杨酸盐的鉴别反应（附录本品的水溶液显镁盐与水杨酸盐的鉴别反应（附录本品的水溶液显镁盐与水杨酸盐的鉴别反应（附录）。）。）。）。第16页，此课件共36页哦(2)(2)酒石酸盐酒石酸盐酒石酸盐酒石酸盐供试品溶液（中性）供试品溶液（中性）供试品溶液（中性）供试品溶液（中性）+氨制硝酸银氨制硝酸银氨制硝酸银氨制硝酸银水浴中水浴中水浴中水浴中 银镜银镜例：酒石酸美托洛尔例：酒石酸美托洛尔（降血压）（降血压）【鉴别鉴别鉴别鉴别】(1)(1)取本品，加乙醇制成每取本品，加乙醇制成每取本品，加乙醇制成每取本品，加乙醇制成每1ml 1ml 中含中含中含中含20g 20g 的溶液，照的溶液，照的溶液，照的溶液，照分光光度法（附分光光度法（附分光光度法（附分光光度法（附 录录录录 A A）测定，在）测定，在）测定，在）测定，在224nm 224nm 的波长处有最大吸的波长处有最大吸的波长处有最大吸的波长处有最大吸收。收。收。收。(2)(2)取本品约取本品约取本品约取本品约0.3g0.3g，置洁净的试管中，加水，置洁净的试管中，加水，置洁净的试管中，加水，置洁净的试管中，加水10ml10ml溶解，加溶解，加溶解，加溶解，加硝酸银试液过量，即生成硝酸银试液过量，即生成硝酸银试液过量，即生成硝酸银试液过量，即生成 白色沉淀，滴加氨试液恰使沉淀溶白色沉淀，滴加氨试液恰使沉淀溶白色沉淀，滴加氨试液恰使沉淀溶白色沉淀，滴加氨试液恰使沉淀溶解后，将试管置水浴中加热，银即游离并附在管的内解后，将试管置水浴中加热，银即游离并附在管的内解后，将试管置水浴中加热，银即游离并附在管的内解后，将试管置水浴中加热，银即游离并附在管的内 壁成银壁成银壁成银壁成银镜。镜。镜。镜。第17页，此课件共36页哦3.3.芳香第一胺类芳香第一胺类芳香第一胺类芳香第一胺类供供试试品品+稀盐酸稀盐酸 亚硝酸钠亚硝酸钠 碱性碱性-萘酚试液萘酚试液 红色到猩红色红色到猩红色红色到猩红色红色到猩红色例：氨苯砜例：氨苯砜例：氨苯砜例：氨苯砜 （）（）（）（）【鉴别鉴别鉴别鉴别】(1)(1)本品显芳香第一胺类的鉴别反应（附录本品显芳香第一胺类的鉴别反应（附录本品显芳香第一胺类的鉴别反应（附录本品显芳香第一胺类的鉴别反应（附录）(2)(2)取取取取本品，加甲醇制成每本品，加甲醇制成每本品，加甲醇制成每本品，加甲醇制成每1ml 1ml 中含中含中含中含5g5g的溶液，照分光光度法（附的溶液，照分光光度法（附的溶液，照分光光度法（附的溶液，照分光光度法（附录录录录 A A）测定，）测定，）测定，）测定，在在在在261nm261nm与与与与296nm 296nm 的波长处有最大吸收。其的波长处有最大吸收。其的波长处有最大吸收。其的波长处有最大吸收。其吸收度分别为吸收度分别为吸收度分别为吸收度分别为0.350.350.380.38与与与与0.590.590.620.62。第18页，此课件共36页哦 4.4.托烷生物碱类托烷生物碱类托烷生物碱类托烷生物碱类 此类生物碱中具有莨菪酸结构，有此类生物碱中具有莨菪酸结构，有此类生物碱中具有莨菪酸结构，有此类生物碱中具有莨菪酸结构，有VitaliVitali反应反应反应反应,显紫色。显紫色。显紫色。显紫色。例：氢溴酸山莨菪碱例：氢溴酸山莨菪碱 【鉴别鉴别鉴别鉴别】(1)(1)本品显托烷生物碱类的鉴别反应（附录本品显托烷生物碱类的鉴别反应（附录本品显托烷生物碱类的鉴别反应（附录本品显托烷生物碱类的鉴别反应（附录）(2)(2)本品的红外光吸收图谱应与对照的图谱（光谱集本品的红外光吸收图谱应与对照的图谱（光谱集本品的红外光吸收图谱应与对照的图谱（光谱集本品的红外光吸收图谱应与对照的图谱（光谱集287 287 图）一致。图）一致。图）一致。图）一致。(3)(3)本品的水溶液显溴化物的鉴别反应（附录本品的水溶液显溴化物的鉴别反应（附录本品的水溶液显溴化物的鉴别反应（附录本品的水溶液显溴化物的鉴别反应（附录）。）。）。）。第19页，此课件共36页哦 5.无机金属盐（无机金属盐（Na,K,Ca)Na,K,Ca)焰色反应：焰色反应：焰色反应：焰色反应：NaNa显鲜黄色；显鲜黄色；显鲜黄色；显鲜黄色；K K显紫色；显紫色；显紫色；显紫色；CaCa显砖红色显砖红色显砖红色显砖红色 铵盐：铵盐：铵盐：铵盐：供试品供试品供试品供试品+NaOH+NaOH 氨臭氨臭氨臭氨臭使湿润的使湿润的使湿润的使湿润的红色石蕊红色石蕊红色石蕊红色石蕊试纸变蓝试纸变蓝试纸变蓝试纸变蓝使硝酸亚汞试液湿使硝酸亚汞试液湿使硝酸亚汞试液湿使硝酸亚汞试液湿润的滤纸显黑色润的滤纸显黑色润的滤纸显黑色润的滤纸显黑色例：氨苄西林钠例：氨苄西林钠例：氨苄西林钠例：氨苄西林钠【鉴别鉴别鉴别鉴别】(1)(1)在含量测定项下记录的色谱图中，供试品溶液的主峰保留时间应与在含量测定项下记录的色谱图中，供试品溶液的主峰保留时间应与在含量测定项下记录的色谱图中，供试品溶液的主峰保留时间应与在含量测定项下记录的色谱图中，供试品溶液的主峰保留时间应与 对照品溶液的主峰保留时间一致。对照品溶液的主峰保留时间一致。对照品溶液的主峰保留时间一致。对照品溶液的主峰保留时间一致。(2)(2)取本品取本品取本品取本品0.25g 0.25g，加水，加水，加水，加水5ml 5ml 溶解，加溶解，加溶解，加溶解，加2mol/L2mol/L醋酸溶液醋酸溶液醋酸溶液醋酸溶液0.5ml 0.5ml，摇匀后，于冰浴静，摇匀后，于冰浴静，摇匀后，于冰浴静，摇匀后，于冰浴静 置置置置1010分钟，用垂熔漏斗滤取析分钟，用垂熔漏斗滤取析分钟，用垂熔漏斗滤取析分钟，用垂熔漏斗滤取析出物，用丙酮水出物，用丙酮水出物，用丙酮水出物，用丙酮水(9:1)(9:1)混合溶液混合溶液混合溶液混合溶液2 23ml3ml洗涤，置洗涤，置洗涤，置洗涤，置6060干干干干 燥燥燥燥3030分钟，照分钟，照分钟，照分钟，照红外分光光度法（附录红外分光光度法（附录红外分光光度法（附录红外分光光度法（附录 C C）测定。本品的红外光吸收图谱应与氨苄西林）测定。本品的红外光吸收图谱应与氨苄西林）测定。本品的红外光吸收图谱应与氨苄西林）测定。本品的红外光吸收图谱应与氨苄西林 三水物的对照图谱（光谱集三水物的对照图谱（光谱集三水物的对照图谱（光谱集三水物的对照图谱（光谱集658658图）一致。图）一致。图）一致。图）一致。(3)(3)本品显钠盐的火焰反应（附本品显钠盐的火焰反应（附本品显钠盐的火焰反应（附本品显钠盐的火焰反应（附录录录录）。）。）。）。第20页，此课件共36页哦6.6.无机酸根无机酸根无机酸根无机酸根 氯化物：氯化物：氯化物：氯化物：ClCl-+Ag +Ag+AgCl 乳白色乳白色 硫酸盐：硫酸盐：SOSO42-2-+Ba2+2+BaSOBaSO4 4 白色白色例例例例1 1：盐酸妥卡尼：盐酸妥卡尼：盐酸妥卡尼：盐酸妥卡尼 【鉴别鉴别鉴别鉴别】(1)(1)取本品约取本品约取本品约取本品约50mg50mg，加水，加水，加水，加水4ml4ml溶解后，加盐酸溶液溶解后，加盐酸溶液溶解后，加盐酸溶液溶解后，加盐酸溶液(9100)1ml(9100)1ml、重氮对硝基苯胺试液、重氮对硝基苯胺试液、重氮对硝基苯胺试液、重氮对硝基苯胺试液2ml2ml、氢、氢、氢、氢 氧化钠试液氧化钠试液氧化钠试液氧化钠试液4ml4ml与正丁醇与正丁醇与正丁醇与正丁醇2ml2ml，振摇，静置俟分层，正丁醇层显红色。，振摇，静置俟分层，正丁醇层显红色。，振摇，静置俟分层，正丁醇层显红色。，振摇，静置俟分层，正丁醇层显红色。(2)(2)本品的水溶液显氯化物的鉴别反应本品的水溶液显氯化物的鉴别反应本品的水溶液显氯化物的鉴别反应本品的水溶液显氯化物的鉴别反应(附录附录附录附录)。硫酸特布他林硫酸特布他林硫酸特布他林硫酸特布他林 第21页，此课件共36页哦6.6.无机酸根无机酸根无机酸根无机酸根 例例例例2 2：硫酸特布他林硫酸特布他林硫酸特布他林硫酸特布他林（呼吸道解痉）（呼吸道解痉）（呼吸道解痉）（呼吸道解痉）【鉴别鉴别鉴别鉴别】(1)(1)取本品约取本品约取本品约取本品约1mg1mg，置试管中，加水，置试管中，加水，置试管中，加水，置试管中，加水1ml1ml溶解，加缓冲液溶解，加缓冲液溶解，加缓冲液溶解，加缓冲液(pH9.5)(pH9.5)(取二羟甲基氨基甲烷取二羟甲基氨基甲烷取二羟甲基氨基甲烷取二羟甲基氨基甲烷36.3g36.3g，加水溶解并稀释至，加水溶解并稀释至，加水溶解并稀释至，加水溶解并稀释至1000ml1000ml，用，用，用，用1mol/L1mol/L盐酸溶液调节盐酸溶液调节盐酸溶液调节盐酸溶液调节pHpH值至值至值至值至9.5)5ml9.5)5ml，加新鲜制备的，加新鲜制备的，加新鲜制备的，加新鲜制备的2 24-4-氨氨氨氨基安替比林溶液基安替比林溶液基安替比林溶液基安替比林溶液0.5ml0.5ml及新鲜制备的铁氰化钾溶液及新鲜制备的铁氰化钾溶液及新鲜制备的铁氰化钾溶液及新鲜制备的铁氰化钾溶液(225)2(225)2滴，滴，滴，滴，混和，置水浴中加热，溶液显紫红色。混和，置水浴中加热，溶液显紫红色。混和，置水浴中加热，溶液显紫红色。混和，置水浴中加热，溶液显紫红色。(2)(2)取本品，加取本品，加取本品，加取本品，加0.1mol/L0.1mol/L盐盐盐盐酸溶液制成每酸溶液制成每酸溶液制成每酸溶液制成每1ml1ml中含中含中含中含0.1mg0.1mg的溶液，照分光光度法的溶液，照分光光度法的溶液，照分光光度法的溶液，照分光光度法(附录附录附录附录 A)A)测测测测定，在定，在定，在定，在276nm276nm的波长处有最大吸收。的波长处有最大吸收。的波长处有最大吸收。的波长处有最大吸收。(3)(3)本品的红外光吸收图谱本品的红外光吸收图谱本品的红外光吸收图谱本品的红外光吸收图谱应与对照品的图谱一致应与对照品的图谱一致应与对照品的图谱一致应与对照品的图谱一致(附录附录附录附录 C)C)，如不一致时，再取本品适量，如不一致时，再取本品适量，如不一致时，再取本品适量，如不一致时，再取本品适量，溶于无醛甲醇中，置水浴蒸干后测定溶于无醛甲醇中，置水浴蒸干后测定溶于无醛甲醇中，置水浴蒸干后测定溶于无醛甲醇中，置水浴蒸干后测定。(4)(4)本品的水溶液显硫酸盐的本品的水溶液显硫酸盐的本品的水溶液显硫酸盐的本品的水溶液显硫酸盐的鉴别反应鉴别反应鉴别反应鉴别反应(附录附录附录附录)。第22页，此课件共36页哦（三）专属鉴别试验（三）专属鉴别试验(specific identification test)是证实某一种药物的依据，是根据每一种药物的化是证实某一种药物的依据，是根据每一种药物的化是证实某一种药物的依据，是根据每一种药物的化是证实某一种药物的依据，是根据每一种药物的化 学结构的差异或理化性质的不同，选用某些特有的灵敏学结构的差异或理化性质的不同，选用某些特有的灵敏 的定性反应，来鉴别药物的真伪。的定性反应，来鉴别药物的真伪。1 1）化学鉴别法）化学鉴别法2 2）光谱鉴别法3 3）色谱法4 4）生物学法方法第23页，此课件共36页哦三、鉴别方法三、鉴别方法（一）化学鉴别法（一）化学鉴别法 三氯化铁呈色反应三氯化铁呈色反应三氯化铁呈色反应三氯化铁呈色反应(Ar-OH,Ar-OCOCH(Ar-OH,Ar-OCOCH3 3)异羟戊酸铁反应异羟戊酸铁反应异羟戊酸铁反应异羟戊酸铁反应(Ar-COOH;-COOR)(Ar-COOH;-COOR)1.1.显色反应鉴别法显色反应鉴别法 茚三酮呈色反应茚三酮呈色反应茚三酮呈色反应茚三酮呈色反应(脂肪氨基，脂肪氨基，脂肪氨基，脂肪氨基，氨酸）氨酸）氨酸）氨酸）重氮化重氮化重氮化重氮化-偶合呈色反应偶合呈色反应偶合呈色反应偶合呈色反应(Ar-NH(Ar-NH2 2;-NHCOR);-NHCOR)氧化还原显色反应及其它颜色反应氧化还原显色反应及其它颜色反应氧化还原显色反应及其它颜色反应氧化还原显色反应及其它颜色反应 与金属离子的沉淀反应与金属离子的沉淀反应与金属离子的沉淀反应与金属离子的沉淀反应第24页，此课件共36页哦与硫氰化铬铵的沉淀反应与硫氰化铬铵的沉淀反应与硫氰化铬铵的沉淀反应与硫氰化铬铵的沉淀反应 其它沉淀反应其它沉淀反应其它沉淀反应其它沉淀反应(如生物碱沉淀剂）如生物碱沉淀剂）例：呋塞米例：呋塞米（速尿）（速尿）【鉴别鉴别鉴别鉴别】(1)(1)取本品约取本品约取本品约取本品约25mg25mg，加水，加水，加水，加水5ml 5ml，滴加氢氧化钠试，滴加氢氧化钠试，滴加氢氧化钠试，滴加氢氧化钠试液使恰溶解，加硫酸铜液使恰溶解，加硫酸铜液使恰溶解，加硫酸铜液使恰溶解，加硫酸铜 试液试液试液试液1 12 2滴，即生成绿色沉淀。滴，即生成绿色沉淀。滴，即生成绿色沉淀。滴，即生成绿色沉淀。(2)(2)取本品取本品取本品取本品25mg25mg，置试管中，加乙醇，置试管中，加乙醇，置试管中，加乙醇，置试管中，加乙醇2.5ml 2.5ml 溶解后，沿管溶解后，沿管溶解后，沿管溶解后，沿管壁滴加对二甲氨基苯甲醛壁滴加对二甲氨基苯甲醛壁滴加对二甲氨基苯甲醛壁滴加对二甲氨基苯甲醛 试液试液试液试液2ml 2ml，即显绿色，渐变深红，即显绿色，渐变深红，即显绿色，渐变深红，即显绿色，渐变深红色。色。色。色。(3)(3)取本品，加取本品，加取本品，加取本品，加0.4 0.4 氢氧化钠溶液制成每氢氧化钠溶液制成每氢氧化钠溶液制成每氢氧化钠溶液制成每1ml 1ml 中含中含中含中含5g5g的溶液，照分光光度法（的溶液，照分光光度法（的溶液，照分光光度法（的溶液，照分光光度法（附录附录附录附录 A A）测定，在）测定，在）测定，在）测定，在228nm228nm与与与与271nm 271nm 的波长处有最大吸收。的波长处有最大吸收。的波长处有最大吸收。的波长处有最大吸收。2.2.沉淀生成鉴别法沉淀生成鉴别法沉淀生成鉴别法沉淀生成鉴别法 第25页，此课件共36页哦 药物本身在可见光下发射荧光药物本身在可见光下发射荧光药物本身在可见光下发射荧光药物本身在可见光下发射荧光 药物溶液加硫酸后在可见光下发射荧光药物溶液加硫酸后在可见光下发射荧光药物溶液加硫酸后在可见光下发射荧光药物溶液加硫酸后在可见光下发射荧光 3.荧光反应鉴别法荧光反应鉴别法荧光反应鉴别法荧光反应鉴别法 药物与溴反应后，在可见光下发出荧光药物与溴反应后，在可见光下发出荧光药物与溴反应后，在可见光下发出荧光药物与溴反应后，在可见光下发出荧光 药物与间苯二酚溴反应后，发射出荧光药物与间苯二酚溴反应后，发射出荧光药物与间苯二酚溴反应后，发射出荧光药物与间苯二酚溴反应后，发射出荧光 药物其它反应后，发射出荧光药物其它反应后，发射出荧光药物其它反应后，发射出荧光药物其它反应后，发射出荧光 制备衍生物：制备衍生物：药物试剂药物试剂 具有荧光的衍生物具有荧光的衍生物第26页，此课件共36页哦例：硫酸奎宁例：硫酸奎宁 【鉴别鉴别】(1)取本品约取本品约20mg，加水，加水20ml溶解后，溶解后，分取溶液分取溶液10ml，加稀硫酸使成酸，加稀硫酸使成酸 性，即显蓝色性，即显蓝色荧光。荧光。(2)取鉴别取鉴别(1)项剩余的溶液项剩余的溶液5ml，加溴试，加溴试液液3滴与氨试液滴与氨试液1ml，即显翠绿色。，即显翠绿色。(3)取鉴别取鉴别(1)项剩余的溶液项剩余的溶液5ml，加盐酸使成酸性后，加，加盐酸使成酸性后，加氯化钡试液氯化钡试液1ml，即发生白，即发生白 色沉淀。色沉淀。(4)本品的本品的红外光吸收图谱应与对照的图谱（光谱集红外光吸收图谱应与对照的图谱（光谱集488图）图）一致。一致。第27页，此课件共36页哦 胺类、酰脲类、酰胺类药物经强碱处胺类、酰脲类、酰胺类药物经强碱处胺类、酰脲类、酰胺类药物经强碱处胺类、酰脲类、酰胺类药物经强碱处 理生成氨气理生成氨气理生成氨气理生成氨气 (NH(NH3 3 ；NH(CNH(C2 2HH5 5)2 2)含硫药物经强酸处理后，加热，生成含硫药物经强酸处理后，加热，生成含硫药物经强酸处理后，加热，生成含硫药物经强酸处理后，加热，生成 硫化氢气体硫化氢气体硫化氢气体硫化氢气体(H(H2 2S+PbS+Pb2+2+PbS+2H PbS+2H+)含碘有机药物，加热，生成紫色碘蒸含碘有机药物，加热，生成紫色碘蒸含碘有机药物，加热，生成紫色碘蒸含碘有机药物，加热，生成紫色碘蒸 汽含醋酸酯和乙酰胺类药物酸水解后汽含醋酸酯和乙酰胺类药物酸水解后汽含醋酸酯和乙酰胺类药物酸水解后汽含醋酸酯和乙酰胺类药物酸水解后 加乙醇可产生乙酸乙酯加乙醇可产生乙酸乙酯加乙醇可产生乙酸乙酯加乙醇可产生乙酸乙酯4.气体生成反应鉴别法气体生成反应鉴别法第28页，此课件共36页哦例：氯氮平例：氯氮平【鉴别鉴别】(1)取本品约取本品约100mg，加碳酸钠等量，加碳酸钠等量搅拌均匀，置干燥试管中灼烧，管搅拌均匀，置干燥试管中灼烧，管 口覆以口覆以用用11,2-萘醌萘醌-4-磺酸钠溶液湿润的试纸，磺酸钠溶液湿润的试纸，试液显紫蓝色。试液显紫蓝色。(2)本品的红外光吸收图谱本品的红外光吸收图谱应与对照的图谱（光谱集应与对照的图谱（光谱集504 图）一致。图）一致。第29页，此课件共36页哦5.制备衍生物测定熔点法制备衍生物测定熔点法 药物试剂药物试剂药物试剂药物试剂 新化合物有一定新化合物有一定新化合物有一定新化合物有一定mp;mp;药物酸化或碱化生成游离酸或碱。操作繁琐费时药物酸化或碱化生成游离酸或碱。操作繁琐费时 间，应用较少。间，应用较少。m.p.约约182（分解）（分解）例：缩氨基脲的生成例：缩氨基脲的生成苯丙酸诺龙苯丙酸诺龙苯丙酸诺龙缩氨脲苯丙酸诺龙缩氨脲H2NCONHNH2第30页，此课件共36页哦（二）光谱鉴别法（二）光谱鉴别法 测定最大吸收波长，或同时测定最小吸收波长测定最大吸收波长，或同时测定最小吸收波长测定最大吸收波长，或同时测定最小吸收波长测定最大吸收波长，或同时测定最小吸收波长 规定浓度的供试液在最大吸收波长测定吸收度规定浓度的供试液在最大吸收波长测定吸收度规定浓度的供试液在最大吸收波长测定吸收度规定浓度的供试液在最大吸收波长测定吸收度 1.1.紫外光谱鉴别法紫外光谱鉴别法紫外光谱鉴别法紫外光谱鉴别法 规定吸收波长和吸收系数法规定吸收波长和吸收系数法规定吸收波长和吸收系数法规定吸收波长和吸收系数法 规定吸收波长和吸收度比值法规定吸收波长和吸收度比值法规定吸收波长和吸收度比值法规定吸收波长和吸收度比值法 经化学处理后经化学处理后经化学处理后经化学处理后,测定其反应产物吸收光谱特性测定其反应产物吸收光谱特性测定其反应产物吸收光谱特性测定其反应产物吸收光谱特性 第31页，此课件共36页哦例：维生素例：维生素例：维生素例：维生素2 【鉴别鉴别鉴别鉴别】(1)取本品约取本品约取本品约取本品约1mg 1mg，加水，加水，加水，加水100ml 100ml 溶解后，溶液在溶解后，溶液在溶解后，溶液在溶解后，溶液在透射光下显淡黄绿色并透射光下显淡黄绿色并透射光下显淡黄绿色并透射光下显淡黄绿色并 有强烈的黄绿色荧光；分成二份，有强烈的黄绿色荧光；分成二份，有强烈的黄绿色荧光；分成二份，有强烈的黄绿色荧光；分成二份，一份中加无机酸或碱溶液，荧光即消失；另一份中加一份中加无机酸或碱溶液，荧光即消失；另一份中加一份中加无机酸或碱溶液，荧光即消失；另一份中加一份中加无机酸或碱溶液，荧光即消失；另一份中加 连二连二连二连二亚硫酸钠结晶少许，摇匀后，黄色即消褪，荧光亦消失。亚硫酸钠结晶少许，摇匀后，黄色即消褪，荧光亦消失。亚硫酸钠结晶少许，摇匀后，黄色即消褪，荧光亦消失。亚硫酸钠结晶少许，摇匀后，黄色即消褪，荧光亦消失。(2)取含量测定项下的溶液，照分光光度法（附录取含量测定项下的溶液，照分光光度法（附录取含量测定项下的溶液，照分光光度法（附录取含量测定项下的溶液，照分光光度法（附录 A A）测定，在测定，在267nm、375nm、与与444nm 的波长处有最大的波长处有最大的波长处有最大的波长处有最大吸收。吸收。吸收。吸收。375nm375nm波长处的吸收度与波长处的吸收度与267nm波长处的吸收波长处的吸收度的比值应度的比值应 为为0.310.33；444nm444nm波长处的吸收度与波长处的吸收度与波长处的吸收度与波长处的吸收度与267nm267nm波长处的吸收度的比值应为波长处的吸收度的比值应为波长处的吸收度的比值应为波长处的吸收度的比值应为0.360.360.390.39。第32页，此课件共36页哦 压片法压片法 2.2.红外光谱鉴别法红外光谱鉴别法 糊法糊法 膜法膜法 溶液法溶液法溶液法溶液法例：棕榈氯霉素例：棕榈氯霉素【鉴别鉴别鉴别鉴别】(1)(1)取本品，加无水乙醇制成每取本品，加无水乙醇制成每取本品，加无水乙醇制成每取本品，加无水乙醇制成每1ml 1ml 中含中含中含中含20g 的溶的溶的溶的溶液，照分光光度法液，照分光光度法液，照分光光度法液，照分光光度法 （附录（附录（附录（附录 A A）测定，在）测定，在271nm 271nm 的波长的波长的波长的波长处有最大吸收，其吸收度为处有最大吸收，其吸收度为处有最大吸收，其吸收度为处有最大吸收，其吸收度为0.35。(2)取本品（晶型取本品（晶型或晶型），用糊法测定，其红外光吸收图谱应与同或晶型），用糊法测定，其红外光吸收图谱应与同晶型对照晶型对照 的图谱（光谱集的图谱（光谱集37图或图或图或图或3838图）一致。图）一致。(3)(3)取本取本取本取本品约品约品约品约0.1g0.1g，加乙醇制氢氧化钾试液，加乙醇制氢氧化钾试液，加乙醇制氢氧化钾试液，加乙醇制氢氧化钾试液2ml 使溶解，注意防止使溶解，注意防止使溶解，注意防止使溶解，注意防止乙醇挥散，置水乙醇挥散，置水乙醇挥散，置水乙醇挥散，置水 浴中加热浴中加热浴中加热浴中加热15分钟，溶液显氯化物的鉴别反分钟，溶液显氯化物的鉴别反分钟，溶液显氯化物的鉴别反分钟，溶液显氯化物的鉴别反应（附录应（附录应（附录应（附录）。）。第33页，此课件共36页哦 TLC TLC 法法法法 （R Rf f样样样样R Rf f对对对对）3.3.色谱鉴别法色谱鉴别法 PCPC法法法法 HPLCHPLC法法法法 （t tR R样样样样t tR R对对对对）GCGC法法法法例：硫酸阿米卡星例：硫酸阿米卡星例：硫酸阿米卡星例：硫酸阿米卡星 【鉴别鉴别鉴别鉴别】(1)取本品与阿米卡星标准品适量，分别加水制取本品与阿米卡星标准品适量，分别加水制取本品与阿米卡星标准品适量，分别加水制取本品与阿米卡星标准品适量，分别加水制成每成每成每成每1ml 中含中含10mg10mg的溶的溶 液，照薄层色谱法（附录液，照薄层色谱法（附录 B）试验，吸取上述两种溶液各）试验，吸取上述两种溶液各）试验，吸取上述两种溶液各）试验，吸取上述两种溶液各10l 10l，分别点于同一，分别点于同一，分别点于同一，分别点于同一硅胶硅胶硅胶硅胶 薄层板上，以氯仿甲醇浓氨溶液水薄层板上，以氯仿甲醇浓氨溶液水薄层板上，以氯仿甲醇浓氨溶液水薄层板上，以氯仿甲醇浓氨溶液水(1:4:2:1)(1:4:2:1)为展开剂，展开后，为展开剂，展开后，为展开剂，展开后，为展开剂，展开后，晾干，喷晾干，喷晾干，喷晾干，喷 以以以以0.2 0.2 茚三茚三酮的水饱和正丁醇溶液，在酮的水饱和正丁醇溶液，在100 100 加热加热加热加热10分钟，供试分钟，供试分钟，供试分钟，供试品溶液与标准品溶液品溶液与标准品溶液品溶液与标准品溶液品溶液与标准品溶液 所显主斑点的颜色与位置应相同。所显主斑点的颜色与位置应相同。所显主斑点的颜色与位置应相同。所显主斑点的颜色与位置应相同。第34页，此课件共36页哦 4.4.生物学法生物学法 是利用微生物或实验动物鉴别法是利用微生物或实验动物鉴别法是利用微生物或实验动物鉴别法是利用微生物或实验动物鉴别法 仪器鉴别方法增加快（仪器鉴别方法增加快（仪器鉴别方法增加快（仪器鉴别方法增加快（2 2：1 1）UV,IR,HPLC(USP),TLC,(BP)UV,IR,HPLC(USP),TLC,(BP)5.5.药物鉴别方法新动向药物鉴别方法新动向 制剂广泛采用制剂广泛采用制剂广泛采用制剂广泛采用IRIR法鉴别法鉴别法鉴别法鉴别 鉴别方法简练，专属性强鉴别方法简练，专属性强鉴别方法简练，专属性强鉴别方法简练，专属性强 平均每个品种收载平均每个品种收载平均每个品种收载平均每个品种收载2 2个鉴别反应个鉴别反应个鉴别反应个鉴别反应第35页，此课件共36页哦四、鉴别试验条件四、鉴别试验条件（一）溶液的浓度（一）溶液的浓度 溶液的浓度溶液的浓度溶液的浓度溶液的浓度主要指被鉴别物质的浓度，其大小影响结果的判断。主要指被鉴别物质的浓度，其大小影响结果的判断。主要指被鉴别物质的浓度，其大小影响结果的判断。主要指被鉴别物质的浓度，其大小影响结果的判断。（如化学法中要观察沉淀、颜色；（如化学法中要观察沉淀、颜色；（如化学法中要观察沉淀、颜色；（如化学法中要观察沉淀、颜色；UVUV法中法中法中法中 maxmax,A,E,A,E1%1%1cm1cm)（二）溶液的温度（二）溶液的温度（二）溶液的温度（二）溶液的温度 反应速度反应速度反应速度反应速度 温度温度温度温度过高过高过高过高可使产物分解，导致颜色变浅，甚至观察不到结果。可使产物分解，导致颜色变浅，甚至观察不到结果。可使产物分解，导致颜色变浅，甚至观察不到结果。可使产物分解，导致颜色变浅，甚至观察不到结果。第36页，此课件共36页哦