络合滴定 (2)精选PPT.ppt
络合滴定第1页,此课件共19页哦 ,滴定M时,N必然产生干扰。设法降低 值,有三种途径.1.1.络合掩蔽法:利用络合反应降低或消除干扰离子络合掩蔽法:利用络合反应降低或消除干扰离子 例:EDTACa2+,Mg2+,加入三乙醇胺掩蔽Fe2+和Al3+2.2.沉淀掩蔽法沉淀掩蔽法 例:Ca2+、Mg2+中Ca2+的测定,pH 12,Mg(OH)23.3.氧化还原掩蔽法氧化还原掩蔽法 例:二、二、利用掩蔽法进行选择滴定利用掩蔽法进行选择滴定第2页,此课件共19页哦不掩蔽滴定络合掩蔽选择滴定H+利用络合掩蔽进行选择滴定的原理利用络合掩蔽进行选择滴定的原理加入掩蔽剂与加入掩蔽剂与N N反应减小反应减小NN ,考虑掩蔽剂A的酸效应第3页,此课件共19页哦掩蔽指数:衡量掩蔽效果的参数掩蔽指数:衡量掩蔽效果的参数影响掩蔽效果的因素:影响掩蔽效果的因素:掩蔽剂与掩蔽剂与N N形成的络合物的稳定性:形成的络合物的稳定性:i i越大,掩蔽效果越好越大,掩蔽效果越好掩蔽剂的平衡浓度掩蔽剂的平衡浓度AA越大,掩蔽效果越好越大,掩蔽效果越好溶液的酸度:酸效应使溶液的酸度:酸效应使AA减小,酸度越大,掩蔽效果越差减小,酸度越大,掩蔽效果越差第4页,此课件共19页哦例:以EGTA为滴定剂Ca2+Mg2+lgK M-EGTA11.05.2lgK 6lgK M-EDTA10.78.7lgK=2三、利用其它络合滴定剂第5页,此课件共19页哦 用0.02 mol/L EDTA滴定 0.02 mol/L Zn2+和0.0 2 mol/L Cd2+混合物中的Zn2+。若在pH=5.5,以KI 掩蔽,I-sp=0.5 mol/L,二甲酚橙为指示剂,求Et=?若I-sp=1 mol/L,Et=?例题例题CdI42-的lg 1lg4分别为2.4,3.4,5.0,6.2解:pH=5.5第6页,此课件共19页哦pH=5.5,pZnep=5.7得若I-sp=1 mol/L,同理可得结论:由于掩蔽剂浓度增大,掩蔽指数也增大,滴定误差显著降低。据第7页,此课件共19页哦6.8 6.8 络合滴定的方式及应用络合滴定的方式及应用一一.直接滴定法直接滴定法(符合下列准确滴定三条件)(符合下列准确滴定三条件)例例 水的硬度测定水的硬度测定:CaCa2+2+、Mg Mg2+2+lg lgK K(CaY)=10.7 lg(CaY)=10.7 lgK K(Ca-EBT)=5.4(Ca-EBT)=5.4 lg lgK K(MgY)=8.7 lg(MgY)=8.7 lgK K(Mg-EBT)=7.0(Mg-EBT)=7.0 在在pH=10pH=10的氨性缓冲溶液中,的氨性缓冲溶液中,EBTEBT为指示剂,测为指示剂,测CaCa2+2+、Mg Mg2+2+总总量;量;pH12 pH12,Mg(OH)Mg(OH)2 2,用钙指示剂用钙指示剂,测测CaCa2+2+量(钙硬)量(钙硬)第8页,此课件共19页哦Al3+AlY+Y(剩剩)AlYZnYpH34Y(过过),pH56冷却冷却XOZn2+lgK=16.5lgK=16.1黄黄 红红二二.返滴定法返滴定法(不能完全符合准确滴定三条件)不能完全符合准确滴定三条件)如被测如被测M M与与Y Y反应慢,易水解,封闭指示剂反应慢,易水解,封闭指示剂例例 Al3+的测定的测定三三.置换法置换法(不符合准确滴定三条件中的(不符合准确滴定三条件中的1 1或为提高选择性)或为提高选择性)如:被测如:被测M M与与Y Y不反应或所形成的络合物不稳定不反应或所形成的络合物不稳定第9页,此课件共19页哦2Ag+Ni(CN)42-2Ag(CN)2-+Ni2+pH=10 氨氨 缓缓例例 :lglgK K(AgY)=7.3 lg(AgY)=7.3 lgK K(NiY)=18.6(NiY)=18.6 1.1.置换出金属离子置换出金属离子 M+NL=ML+N Y2.2.置换出置换出Y Y MY+L=ML+Y N 紫脲酸铵紫脲酸铵Y YAl3+Pb2+AlYPbY+Y(剩剩)AlYPbYZnYpH34Y(过过),Zn2+pH56冷却冷却,XO黄黄红红(测测Al,Pb总量总量)第10页,此课件共19页哦AlF63-PbY+Y(析出析出)ZnY AlF63-PbYZnYF-Zn2+(测测Al)冷却冷却黄黄红红四四.间接滴定法间接滴定法(不与(不与Y Y反应或反应或MYMY不稳)不稳)待测待测M M与与Y Y的络合物不稳定的络合物不稳定:K K+、Na Na+溶解溶解YK+K2NaCo(NO2)66H2OCoYCoY第11页,此课件共19页哦络合滴定计算小结络合滴定计算小结1Y 和Y的计算 第12页,此课件共19页哦2M和M的计算 3lgKMY计算第13页,此课件共19页哦4单一离子准确滴定判别式单一离子准确滴定判别式 5.5.分别滴定分别滴定分别滴定分别滴定判别式判别式满足此条件的两种离子满足此条件的两种离子可不经掩蔽或分离可不经掩蔽或分离N而准确滴定而准确滴定M第14页,此课件共19页哦6单一离子滴定酸度控制据准确滴定的条件设CM,sp=0.01,第15页,此课件共19页哦7.7.混合离子测定时溶液酸度的控制混合离子测定时溶液酸度的控制混合离子测定时溶液酸度的控制混合离子测定时溶液酸度的控制(1)最高允许酸度:(2)最低允许酸度:(3 3)最佳酸度:)最佳酸度:第16页,此课件共19页哦8化学计量点pMSP的求算 9指示剂变色点(滴定终点)pMep 或pMep的求算 10滴定终点误差的计算第17页,此课件共19页哦11利用络合掩蔽进行选择滴定的计算利用络合掩蔽进行选择滴定的计算络合掩蔽选择滴定H+考虑掩蔽剂A的酸效应第18页,此课件共19页哦12滴定分析计算(1)利用直接滴定法计算浓度和百分含量(2)利用返滴定法计算百分含量(3)水的硬度的计算第19页,此课件共19页哦