芳香烃 (2)讲稿.ppt

关于芳香烃(2)第一页，讲稿共四十七页哦芳香烃：一般指分子中含有芳香烃：一般指分子中含有芳香烃：一般指分子中含有芳香烃：一般指分子中含有苯环苯环苯环苯环结构的碳氢化合物。结构的碳氢化合物。结构的碳氢化合物。结构的碳氢化合物。按分子中苯环的多少将芳烃分为：单环芳烃、多环芳烃等。按分子中苯环的多少将芳烃分为：单环芳烃、多环芳烃等。按分子中苯环的多少将芳烃分为：单环芳烃、多环芳烃等。按分子中苯环的多少将芳烃分为：单环芳烃、多环芳烃等。1 1 1 1、单环芳烃、单环芳烃、单环芳烃、单环芳烃 分子中只有一个苯环的芳烃分子中只有一个苯环的芳烃分子中只有一个苯环的芳烃分子中只有一个苯环的芳烃 芳香烃的定义及分类芳香烃的定义及分类芳香烃的定义及分类芳香烃的定义及分类2 2 2 2、多环芳烃、多环芳烃、多环芳烃、多环芳烃 分子中含有两个或两个以上苯环的芳烃。根据苯环连接的方式不同分为：多苯代脂肪烃，分子中含有两个或两个以上苯环的芳烃。根据苯环连接的方式不同分为：多苯代脂肪烃，分子中含有两个或两个以上苯环的芳烃。根据苯环连接的方式不同分为：多苯代脂肪烃，分子中含有两个或两个以上苯环的芳烃。根据苯环连接的方式不同分为：多苯代脂肪烃，连苯烃，和稠环芳烃。连苯烃，和稠环芳烃。连苯烃，和稠环芳烃。连苯烃，和稠环芳烃。第二页，讲稿共四十七页哦（1 1 1 1）多苯代脂肪烃）多苯代脂肪烃）多苯代脂肪烃）多苯代脂肪烃 脂肪烃分子中两个或两个以上氢原子被苯基取代的化合物脂肪烃分子中两个或两个以上氢原子被苯基取代的化合物脂肪烃分子中两个或两个以上氢原子被苯基取代的化合物脂肪烃分子中两个或两个以上氢原子被苯基取代的化合物三苯甲烷三苯甲烷三苯甲烷三苯甲烷1 1 1 1，2-2-2-2-二苯乙烯二苯乙烯二苯乙烯二苯乙烯（2 2 2 2）联苯烃）联苯烃）联苯烃）联苯烃 两个或两个以上苯环分别以单键相连而成的多环芳烃。两个或两个以上苯环分别以单键相连而成的多环芳烃。两个或两个以上苯环分别以单键相连而成的多环芳烃。两个或两个以上苯环分别以单键相连而成的多环芳烃。（3 3 3 3）稠环芳烃）稠环芳烃）稠环芳烃）稠环芳烃 两个或两个以上苯环彼此共用两个碳原子而成的多环芳烃。两个或两个以上苯环彼此共用两个碳原子而成的多环芳烃。两个或两个以上苯环彼此共用两个碳原子而成的多环芳烃。两个或两个以上苯环彼此共用两个碳原子而成的多环芳烃。第三页，讲稿共四十七页哦 环丙烯正离子环丙烯正离子环丙烯正离子环丙烯正离子3 3 3 3 非苯芳烃非苯芳烃非苯芳烃非苯芳烃 分子中不含苯环的芳香烃。分子中不含苯环的芳香烃。分子中不含苯环的芳香烃。分子中不含苯环的芳香烃。奥奥奥奥第四页，讲稿共四十七页哦 异构现象异构现象异构现象异构现象一、一、一、一、单环芳烃的异构现象及命名单环芳烃的异构现象及命名第一节第一节 单环芳烃单环芳烃第五页，讲稿共四十七页哦1 1 1 1 当苯环上连有烷基、卤、硝基时，以当苯环上连有烷基、卤、硝基时，以当苯环上连有烷基、卤、硝基时，以当苯环上连有烷基、卤、硝基时，以苯为母体，称苯为母体，称苯为母体，称苯为母体，称*苯苯苯苯 命名命名2 2 2 2 当苯环上连有烯基、醛、酮、羧基等，当苯环上连有烯基、醛、酮、羧基等，当苯环上连有烯基、醛、酮、羧基等，当苯环上连有烯基、醛、酮、羧基等，苯环为取代基，称苯苯环为取代基，称苯苯环为取代基，称苯苯环为取代基，称苯*第六页，讲稿共四十七页哦 3 3 3 3 当环上连有不同的取代基时，当环上连有不同的取代基时，当环上连有不同的取代基时，当环上连有不同的取代基时，命名时的命名时的命名时的命名时的最优先基团最优先基团最优先基团最优先基团和和和和芳环芳环芳环芳环一起决定母体的名称，其它作一起决定母体的名称，其它作一起决定母体的名称，其它作一起决定母体的名称，其它作为取代基，遵循编号规则。为取代基，遵循编号规则。为取代基，遵循编号规则。为取代基，遵循编号规则。命名时命名时命名时命名时优先优先优先优先次序次序次序次序4 4氯苯甲醛氯苯甲醛氯苯甲醛氯苯甲醛1,21,2二溴苯二溴苯二溴苯二溴苯3 3硝基苯甲酸硝基苯甲酸硝基苯甲酸硝基苯甲酸例例对氯苯甲醛对氯苯甲醛对氯苯甲醛对氯苯甲醛邻二溴苯邻二溴苯邻二溴苯邻二溴苯第七页，讲稿共四十七页哦4 4氨基氨基氨基氨基 2 2羟基苯甲酸羟基苯甲酸羟基苯甲酸羟基苯甲酸2 2苯基庚烷苯基庚烷苯基庚烷苯基庚烷苯基为取代基苯基为取代基苯基为取代基苯基为取代基第八页，讲稿共四十七页哦E-2-苯基苯基-2-戊烯戊烯 【命名命名】1-甲基甲基-4-叔丁基苯叔丁基苯3-苯基丙烯苯基丙烯2-甲基甲基-4-苯基戊烷苯基戊烷第九页，讲稿共四十七页哦 1865 1865 1865 1865年德国化学家凯库勒创造性地提出年德国化学家凯库勒创造性地提出年德国化学家凯库勒创造性地提出年德国化学家凯库勒创造性地提出苯的环状结构式苯的环状结构式苯的环状结构式苯的环状结构式 苯的凯库勒结构式苯的凯库勒结构式苯的凯库勒结构式苯的凯库勒结构式 二、苯的结构二、苯的结构二、苯的结构二、苯的结构苯分子结构的近代概念苯分子结构的近代概念苯分子结构的近代概念苯分子结构的近代概念第十页，讲稿共四十七页哦 取代反应取代反应取代反应取代反应 1.1.1.1.卤代反应卤代反应卤代反应卤代反应四、单环芳烃的化学性质四、单环芳烃的化学性质四、单环芳烃的化学性质四、单环芳烃的化学性质 2.2.2.2.硝化反应硝化反应硝化反应硝化反应3.3.3.3.磺化：磺化：磺化：磺化：第十一页，讲稿共四十七页哦 4.Friedel Crafts4.Friedel Crafts4.Friedel Crafts4.Friedel Crafts反应反应反应反应(1)F C (1)F C (1)F C (1)F C 烷基化反应烷基化反应烷基化反应烷基化反应:(2)F(2)F(2)F(2)F C C C C 酰基化反应：酰基化反应：酰基化反应：酰基化反应：注：注：注：注：(1)F (1)F (1)F (1)F C C C C 烷基化反应有异构化、多烷基化现象，当苯环上连有吸电子基时，难发生。烷基化反应有异构化、多烷基化现象，当苯环上连有吸电子基时，难发生。烷基化反应有异构化、多烷基化现象，当苯环上连有吸电子基时，难发生。烷基化反应有异构化、多烷基化现象，当苯环上连有吸电子基时，难发生。(2)F C (2)F C (2)F C (2)F C 酰基化反应无异构化、酰基化反应无异构化、酰基化反应无异构化、酰基化反应无异构化、多烷基化多烷基化多烷基化多烷基化现象，当苯环上连有吸电子基时，难发生。现象，当苯环上连有吸电子基时，难发生。现象，当苯环上连有吸电子基时，难发生。现象，当苯环上连有吸电子基时，难发生。第十二页，讲稿共四十七页哦1.1.1.1.苯环氧化苯环氧化苯环氧化苯环氧化:氧化反应氧化反应氧化反应氧化反应 2.2.2.2.烷基苯的氧化烷基苯的氧化烷基苯的氧化烷基苯的氧化(侧链氧化侧链氧化侧链氧化侧链氧化 )：无论烷基侧链的长短，无论烷基侧链的长短，无论烷基侧链的长短，无论烷基侧链的长短，含含含含-H-H-H-H的烷基苯其氧化产物通常都是苯甲酸。的烷基苯其氧化产物通常都是苯甲酸。的烷基苯其氧化产物通常都是苯甲酸。的烷基苯其氧化产物通常都是苯甲酸。用于鉴别用于鉴别用于鉴别用于鉴别第十三页，讲稿共四十七页哦 侧链卤代反应侧链卤代反应侧链卤代反应侧链卤代反应 加氢反应加氢反应加氢反应加氢反应第十四页，讲稿共四十七页哦亲电取代反应：由亲电试剂的进攻而引起的取代反应。亲电取代反应：由亲电试剂的进攻而引起的取代反应。亲电取代反应：由亲电试剂的进攻而引起的取代反应。亲电取代反应：由亲电试剂的进攻而引起的取代反应。+H+亲电试剂亲电试剂亲电试剂亲电试剂 -配合物配合物配合物配合物 -配合物配合物配合物配合物五、五、五、五、亲电取代反应历程亲电取代反应历程亲电取代反应历程亲电取代反应历程慢慢慢慢第十五页，讲稿共四十七页哦第十六页，讲稿共四十七页哦 -配合物配合物配合物配合物第十七页，讲稿共四十七页哦活泼亲电试剂的生成：活泼亲电试剂的生成：活泼亲电试剂的生成：活泼亲电试剂的生成：第十八页，讲稿共四十七页哦烷基化反应：烷基化反应：正碳离子正碳离子正碳离子正碳离子证据证据证据证据第十九页，讲稿共四十七页哦思考：如何制备思考：如何制备第二十页，讲稿共四十七页哦 1.1.1.1.第一类定位基第一类定位基第一类定位基第一类定位基(即邻对位定位基即邻对位定位基即邻对位定位基即邻对位定位基)OO-、N(CHN(CH3 3)2 2 NHNH2 2 OH OH OCHOCH3 3 NHCOCHNHCOCH3 3 OCOCHOCOCH3 3 CHCH3 3 XX 等。等。等。等。这类定位基可使苯环活化这类定位基可使苯环活化这类定位基可使苯环活化这类定位基可使苯环活化(卤素除外卤素除外卤素除外卤素除外),),),),又叫致活基。又叫致活基。又叫致活基。又叫致活基。六、六、六、六、苯环上亲电取代反应的定位规律苯环上亲电取代反应的定位规律苯环上亲电取代反应的定位规律苯环上亲电取代反应的定位规律 2.2.2.2.第二类定位基（即间位定位基）第二类定位基（即间位定位基）第二类定位基（即间位定位基）第二类定位基（即间位定位基）N N+(CH(CH3 3)3 3 NONO2 2 CN CN SOSO3 3H H CHOCHO COOH COOH COOR COOR CONHCONH2 2 等等等等.这类定位基可使苯环钝化，又叫致钝基。这类定位基可使苯环钝化，又叫致钝基。这类定位基可使苯环钝化，又叫致钝基。这类定位基可使苯环钝化，又叫致钝基。一元取代苯的定位规律一元取代苯的定位规律一元取代苯的定位规律一元取代苯的定位规律第二十一页，讲稿共四十七页哦 二元取代苯的定位规律二元取代苯的定位规律二元取代苯的定位规律二元取代苯的定位规律1.1.1.1.环上原有两个取代基为同一类定位基环上原有两个取代基为同一类定位基环上原有两个取代基为同一类定位基环上原有两个取代基为同一类定位基,由定位能力强的定位基由定位能力强的定位基由定位能力强的定位基由定位能力强的定位基决定。如：决定。如：决定。如：决定。如：第二十二页，讲稿共四十七页哦 2.2.2.2.原有两个取代基为不同类定位基：由第一类定位基决定。原有两个取代基为不同类定位基：由第一类定位基决定。原有两个取代基为不同类定位基：由第一类定位基决定。原有两个取代基为不同类定位基：由第一类定位基决定。【例例】第二十三页，讲稿共四十七页哦甲苯为例甲苯为例甲苯为例甲苯为例:定位规律的理论解释定位规律的理论解释定位规律的理论解释定位规律的理论解释 1.1.1.1.邻、对位定位基邻、对位定位基邻、对位定位基邻、对位定位基(1).(1).(1).(1).从电子效应来解释从电子效应来解释从电子效应来解释从电子效应来解释(2).(2).(2).(2).从从从从 -配合物的稳定性解释配合物的稳定性解释配合物的稳定性解释配合物的稳定性解释第二十四页，讲稿共四十七页哦苯酚为例苯酚为例苯酚为例苯酚为例:卤苯为特例卤苯为特例卤苯为特例卤苯为特例:对卤苯来说，诱导效应决定反应的速度，共轭效应决定反应的对卤苯来说，诱导效应决定反应的速度，共轭效应决定反应的方向方向第二十五页，讲稿共四十七页哦 2.2.2.2.间位定位基间位定位基间位定位基间位定位基硝基苯为例硝基苯为例硝基苯为例硝基苯为例:第二十六页，讲稿共四十七页哦1.1.1.1.比较亲电取代反应的活性顺序比较亲电取代反应的活性顺序比较亲电取代反应的活性顺序比较亲电取代反应的活性顺序2.2.2.2.预测反应主产物预测反应主产物预测反应主产物预测反应主产物：定位规律的应用定位规律的应用定位规律的应用定位规律的应用3.3.3.3.选择合理的合成路线选择合理的合成路线选择合理的合成路线选择合理的合成路线：【例例】第二十七页，讲稿共四十七页哦2.2.2.2.预测反应主产物预测反应主产物预测反应主产物预测反应主产物：3.3.选择合理的合成路线选择合理的合成路线：【例例1】第二十八页，讲稿共四十七页哦【例例2】第二十九页，讲稿共四十七页哦【例例3】第三十页，讲稿共四十七页哦第二节第二节 稠环芳香烃稠环芳香烃稠环芳烃是指多个苯环共用相邻的两个碳原子而组成的多环体系。稠环芳烃是指多个苯环共用相邻的两个碳原子而组成的多环体系。稠环芳烃是指多个苯环共用相邻的两个碳原子而组成的多环体系。稠环芳烃是指多个苯环共用相邻的两个碳原子而组成的多环体系。第三十一页，讲稿共四十七页哦萘的、位也叫做萘的、位也叫做萘的、位也叫做萘的、位也叫做位位位位 、位叫做、位叫做、位叫做、位叫做位位位位 萘的编号萘的编号萘的编号萘的编号 第三十二页，讲稿共四十七页哦 萘的结构与命名：萘的结构与命名：萘的结构与命名：萘的结构与命名：位的电子云密度大于位的电子云密度大于位位位位 一、一、萘萘命名规律：命名规律：1.41.4个个个个位均可为位均可为位均可为位均可为1 1 2.2.保证命名时的优先基团位次最低保证命名时的优先基团位次最低 3.3.遵循编号规则遵循编号规则第三十三页，讲稿共四十七页哦4-甲基-2-萘磺酸1，4-二甲基萘1，5-二甲基萘2-甲基萘第三十四页，讲稿共四十七页哦1.1.取代反应取代反应 萘的性质：萘的性质：第三十五页，讲稿共四十七页哦 F-C F-C F-C F-C 酰基化反应：酰基化反应：酰基化反应：酰基化反应：NAANAA是一种植物生长激素，能促使植物生根、开花、早熟、高是一种植物生长激素，能促使植物生根、开花、早熟、高是一种植物生长激素，能促使植物生根、开花、早熟、高是一种植物生长激素，能促使植物生根、开花、早熟、高产，对人畜无害。产，对人畜无害。产，对人畜无害。产，对人畜无害。F-C F-C F-C F-C 烷基化反应：烷基化反应：烷基化反应：烷基化反应：第三十六页，讲稿共四十七页哦3.3.氧化反应氧化反应邻苯二甲酸酐邻苯二甲酸酐邻苯二甲酸酐邻苯二甲酸酐2.2.加成反应加成反应1 1 1 1，2 2 2 2，3 3 3 3，4-4-4-4-四氢萘四氢萘四氢萘四氢萘十氢萘十氢萘十氢萘十氢萘第三十七页，讲稿共四十七页哦萘的定位规律：萘的定位规律：1.1.先判断活泼苯环先判断活泼苯环 2.2.2.2.尽可能在尽可能在位，位，3.3.遵循定位规律遵循定位规律 4.4.考虑位阻效应考虑位阻效应第三十八页，讲稿共四十七页哦第三十九页，讲稿共四十七页哦【例例1】【例例2】第四十页，讲稿共四十七页哦第三节第三节 非苯芳烃非苯芳烃非苯芳烃：不含苯环但有类似苯的结构和性质的芳香族化合非苯芳烃：不含苯环但有类似苯的结构和性质的芳香族化合非苯芳烃：不含苯环但有类似苯的结构和性质的芳香族化合非苯芳烃：不含苯环但有类似苯的结构和性质的芳香族化合物。物。物。物。休克尔规则：休克尔规则：凡是凡是凡是凡是电子数电子数电子数电子数具有具有具有具有（为，（为，（为，（为，等正整等正整数）个数）个,成环的碳原子成环的碳原子共平面且形成封闭共轭体系共平面且形成封闭共轭体系的化合的化合的化合的化合物，都具有芳香性。物，都具有芳香性。物，都具有芳香性。物，都具有芳香性。不具有芳香性（不是共轭体系）不具有芳香性（不是共轭体系）不具有芳香性（不是共轭体系）不具有芳香性（不是共轭体系）第四十一页，讲稿共四十七页哦(2)(2)氢化热和燃烧热比相应的非环体系低，而显示出特氢化热和燃烧热比相应的非环体系低，而显示出特 殊的稳定性殊的稳定性.芳香性：芳香性：(1)(1)(1)(1)与苯类似，容易发生亲电取代反应，而不易发生加与苯类似，容易发生亲电取代反应，而不易发生加与苯类似，容易发生亲电取代反应，而不易发生加与苯类似，容易发生亲电取代反应，而不易发生加 成、氧化成、氧化成、氧化成、氧化.化合物的芳香性顺序是：化合物的芳香性顺序是：苯苯 萘萘 菲菲 蒽。蒽。第四十二页，讲稿共四十七页哦第四十三页，讲稿共四十七页哦第四十四页，讲稿共四十七页哦判定下列化合物是否具有芳香性：判定下列化合物是否具有芳香性：无无无无有有有有有有有有无无无无有有有有无无无无有有有有无无无无有有有有第四十五页，讲稿共四十七页哦往年试题类型：1 1命名下列化合物命名下列化合物2 2下列化合物中最易发生硝化反应的是下列化合物中最易发生硝化反应的是A.A.苯胺苯胺 B.B.甲苯甲苯 C.C.硝基苯硝基苯 D.D.氯苯氯苯3 3下列化合物不具有芳香性的是下列化合物不具有芳香性的是第四十六页，讲稿共四十七页哦感谢大家观看第四十七页，讲稿共四十七页哦