第十章 高分子溶液的性质与应用精选文档.ppt

第十章 高分子溶液的性质与应用本讲稿第一页，共十三页10.1.2 溶剂对P溶解能力的判定(1)极性相近原则(2)内聚能密度(CED)或溶度参数()相近原则 G m=Hm-T Sm G m 0 要求 Hm 0 对于弱、非极性P，有Hildebrand公式，混合热：1 2(1-2)2Vm=1 2(1 1/2-2 1/2)2Vm 1,2溶剂，溶质 Vm 混合后体积 =1/2=(CED)1/2 混合溶剂：=1 1+2 2(3)溶剂化原则ClCHO=亲电亲核OOC=O HCClClCl本讲稿第二页，共十三页 10.2 聚合物分子量的测定 分子量的表示方法：测定分子量依据的性质 化学：端基分析(Mn)热力学：沸点升高、冰点下降、蒸汽压下降、渗透压法(Mn)光学：光散射(MW)动力学：粘度法(M)、超速离心沉降及扩散(多种分子量)其它：凝胶渗透色谱法(GPC)(多种分子量)、电镜=Ni Mi=Wi MiNi=ni/ni 数量分布函数Wi=wi/wi 重量分布函数(1)数均分子量(Mn)=niMi ni(3)粘均分子量(M)=()1/niMi+1 niMi(4)Z均分子量(MZ)=-niMi3niMi 2(2)重均分子量(MW)=niMi 2niMi=(Wi Mi)1/本讲稿第三页，共十三页10.2.1 沸点升高和冰点下降Tb=Kbc/M Kb=RTb2/1000Lb Tf=Kfc/M Kf=RTf2/1000Lf Kb、Kf沸点升高常数和冰点下降常数Tb、Tf纯溶剂的沸点和冰点 Lb、Lf气化潜热和熔融潜热 R气体常数 c浓度(g/kg)T/cc，c0，得到Mn。本讲稿第四页，共十三页10.2.2 气相渗透(VPO)溶液中溶剂比纯溶剂的饱和渗透压低，溶剂分子：GL，凝结放热，溶液滴和溶剂滴产生温差：气相渗透计原理示意图 1溶剂 2溶液T=A A =A n2 n2 2M1 n1+n2 n1 1M2T=Kc/MT/cc，c0，得到Mn。本讲稿第五页，共十三页10.2.3 渗透压法 /c=RT/1/M+A2c+A3c2 /c c，c0，得到Mn。ppLSP溶液渗透压示意图本讲稿第六页，共十三页10.2.4 粘度法测分子量MarkHouvink方程：=KM 粘度定义为牛顿流体的切应力与切变速率的比值本讲稿第七页，共十三页本讲稿第八页，共十三页一点法：当k+=1/2：否则：k/=：本讲稿第九页，共十三页10.3 聚合物分子量分布的测定方法10.3.1 沉淀与溶解分级 10.3.2 凝胶渗透色谱(GPC)分级本讲稿第十页，共十三页10.3.3 凝胶渗透色谱 法测分子量本讲稿第十一页，共十三页本讲稿第十三页，共十三页