化合物的紫外光谱优秀PPT.ppt
化合物的紫外光谱第1页，本讲稿共14页2 2、共轭烯烃、共轭烯烃共共轭轭烯烯烃烃的的在在中中因因为为共共轭轭的的存存在在，使使最最高高成成键键轨轨道道与与最最低低反反键键轨轨道道之之间间的的能能量量差差减减小小，使跃迁所需的能量降低，波长增大，进入近红外区。使跃迁所需的能量降低，波长增大，进入近红外区。165nm 217nm 共轭共轭 max max 乙烯与丁二烯分子轨道（乙烯与丁二烯分子轨道（轨道）示意图轨道）示意图第2页，本讲稿共14页例如例如化合物化合物 双键数双键数 maxmax（nmnm）颜色颜色乙烯乙烯 1 175 1 175 无色无色丁二烯丁二烯 2 217 2 217 无色无色己三烯己三烯 3 258 3 258 无色无色二甲基辛四烯二甲基辛四烯 4 296 4 296 淡黄淡黄二甲基十六碳六烯二甲基十六碳六烯 6 360 6 360 黄黄某某些些化化合合物物的的maxmax除除可可通通过过紫紫外外仪仪实实测测外外，还还可可通通过过经经验验公公式式推推算算。有有时时常常将将推推算算结结果果与与被被测测值值比比较较，从从而而确确定定被被测测物物的的结结构构。化化学学物物类类型不同应选用不同的经验公式。型不同应选用不同的经验公式。第3页，本讲稿共14页A A：WOOD WARD WOOD WARD 计算规则（适用于共轭二、三、四烯）计算规则（适用于共轭二、三、四烯）表表WOOD WARD WOOD WARD 计算规则计算规则 60nm NR1R2 5nm Cl,Br 30nm SR 6nm OR 0nm 5 助色基团 OCOR 30nm 4 增加一个共轭双键 5nm 3 环外双键 5nm 2 每个烷基（或环基）36nm 1 二烯在同一个环内（同环二烯增加值：增加值：217nm基值（共轭二烯基本吸收带）基值（共轭二烯基本吸收带）第4页，本讲稿共14页例例1 1：计算化合物的：计算化合物的maxmaxhexanehexane.基值基值 217nm217nm 两个烷基两个烷基 25nm25nm =227nm =227nm （实测（实测226nm226nm）第5页，本讲稿共14页例例2 2：有有两两种种异异构构体体，其其结结构构经经测测定定未未（A A）、(B)(B)，体体的的maxmax263nm,263nm,体的体的maxmax231nm231nm，判断何者为，判断何者为A,A,何者为何者为B B？基值基值 217 217217 217烷基烷基 25 3525 35环外双键环外双键 5 05 0同环二烯同环二烯 0 360 36 232 nm(232 nm(体体 )268nm(268nm(体体)第6页，本讲稿共14页B B、FiesserFiesserkuhn kuhn 公式（用于四个共轭双键以上的共轭多烯）公式（用于四个共轭双键以上的共轭多烯）maxmaxhexanehexane=114+5M+n(48-1.7n)-16.5Rendo-10Rexo=114+5M+n(48-1.7n)-16.5Rendo-10Rexo式中式中:M:M为烷基数为烷基数,n n为共轭双键数为共轭双键数,Rendo Rendo为具有环内双键的个数为具有环内双键的个数,RexoRexo为具有环外双键的个数。为具有环外双键的个数。第7页，本讲稿共14页例例3:3:计算计算B-CarteneB-Cartenemaxmax：解：据其结构解：据其结构n=11 Rendo=2 Rexo=0n=11 Rendo=2 Rexo=0 max=114+(5*10)+11(48-1.7*11)-16.5*2-10*0 max=114+(5*10)+11(48-1.7*11)-16.5*2-10*0 =453.3(=453.3(计算值计算值)实测实测 max=452nmmax=452nm第8页，本讲稿共14页三、三、羰基化合物羰基化合物1、Y=H,Rn*180-190nm *150-160nmn*275-295nm2、Y=-OH,-OR等助色基团等助色基团K 带红移，带红移，R 带兰移；带兰移；R带带 max=205nm；10-1003、不饱和醛酮不饱和醛酮K带红移：带红移：165250nmR带兰移：带兰移：290310nmK K R R n n 165nm n 第9页，本讲稿共14页四、芳香烃及其杂环化合物四、芳香烃及其杂环化合物1、苯：、苯：E1带带180 184nm；=47000E2带带200 204nm=7000苯环三个共扼双键的苯环三个共扼双键的 *跃迁特征吸收带；跃迁特征吸收带；B带带230-270nm=200 *与与苯环振动引起；苯环振动引起；2、含取代基时、含取代基时，B带简化，红移。带简化，红移。max（nm）max苯苯254200甲苯甲苯261300间二甲苯间二甲苯2633001，3，5-三甲苯三甲苯266305六甲苯六甲苯272300第10页，本讲稿共14页3、苯胺，苯酚、苯胺，苯酚这两种化合物都是重要的染料中间体，它们的紫外吸收光谱均与溶液的这两种化合物都是重要的染料中间体，它们的紫外吸收光谱均与溶液的pHpH值有直接的关系，如值有直接的关系，如P16P16图示图示.这种方法可以作为鉴别含氮化合物中苯胺的方法，即通过加酸及这种方法可以作为鉴别含氮化合物中苯胺的方法，即通过加酸及加碱改变其加碱改变其pHpH值观察其紫外光谱的变化，判断是否为苯胺类衍生值观察其紫外光谱的变化，判断是否为苯胺类衍生物。对于羟基化合物，也可以通过改变溶液的物。对于羟基化合物，也可以通过改变溶液的pHpH值，观察其紫外值，观察其紫外光谱，判断是否直接连在苯环上。光谱，判断是否直接连在苯环上。此外，很多染料中含有此外，很多染料中含有NONO2 2和和N NN N，硝基苯中的吸收带由于苯，硝基苯中的吸收带由于苯环与环与NONO2 2共轭都发生红移。偶氮苯则由于共轭体系的加长使红移共轭都发生红移。偶氮苯则由于共轭体系的加长使红移更为显著，并且吸收强度增加。更为显著，并且吸收强度增加。第11页，本讲稿共14页4、乙酰苯、乙酰苯羰基双键与苯环共扼：羰基双键与苯环共扼：K带强；苯的带强；苯的E2带与带与K带带合并，红移；合并，红移；取代基使取代基使B带简化；带简化；氧上的孤对电子：氧上的孤对电子：R带，跃迁禁阻，弱；带，跃迁禁阻，弱；CC H3On;R带 ;K带第12页，本讲稿共14页五、立体结构和互变结构的影响顺反异构顺反异构：顺式：顺式：max=280nm；max=10500反式：反式：max=295.5nm；max=29000互变异构互变异构：酮式：酮式：max=204nm烯醇式：烯醇式：max=243nm 第13页，本讲稿共14页立体结构和互变结构的影响立体结构和互变结构的影响第14页，本讲稿共14页
