官能团之间的转化与有机反应类型.pdf

官能团之间的转化与有机反应官能团之间的转化与有机反应类型类型有机反应类型与官能团之间的转化有机反应类型与官能团之间的转化一、有机反应类型大归纳一、有机反应类型大归纳1 1 取代反应：取代反应：有机物分子里的某些原子或原子团被其他有机物分子里的某些原子或原子团被其他原子或原子团所代替的反应。原子或原子团所代替的反应。(1)(1)卤代反应：有机物分子卤代反应：有机物分子中的氢原子被卤原子取代的反应。中的氢原子被卤原子取代的反应。(2)(2)硝化反应：有机物硝化反应：有机物分子中的氢原子被硝基取代的反应。分子中的氢原子被硝基取代的反应。(3)(3)磺化反应：有机磺化反应：有机物分子中的氢原子被磺酸基取代的反应。物分子中的氢原子被磺酸基取代的反应。(4)(4)其他：卤代其他：卤代烃的水解、酯化反应、酯的水解、醇分子间脱水等也属烃的水解、酯化反应、酯的水解、醇分子间脱水等也属于取代反应。于取代反应。（分别举例说明）（分别举例说明）2 2 加成反应：加成反应：有机物分子中不饱和的碳原子跟其他原子有机物分子中不饱和的碳原子跟其他原子或原子团直接结合生成新物质的反应。或原子团直接结合生成新物质的反应。(1)(1)与氢气的加成与氢气的加成反应反应(还原还原)：在催化剂的作用下，含有不饱和碳原子的：在催化剂的作用下，含有不饱和碳原子的有机物跟氢气发生加成反应：有机物跟氢气发生加成反应：a.a.烯、二烯、炔的催化加烯、二烯、炔的催化加氢；氢；b.b.苯、苯的同系物、苯乙烯催化加氢；苯、苯的同系物、苯乙烯催化加氢；c.c.醛、酮催化醛、酮催化加氢；加氢；d.d.油脂的加氢硬化。油脂的加氢硬化。(2)(2)与卤素单质的加成反应：与卤素单质的加成反应：含有不饱和碳原子的有机物很容易跟卤素单质发生加成含有不饱和碳原子的有机物很容易跟卤素单质发生加成反应。反应。(3)(3)与卤化氢的加成反应：含有不饱和碳原子的有与卤化氢的加成反应：含有不饱和碳原子的有机物能跟卤化氢发生加成反应。例如：乙炔机物能跟卤化氢发生加成反应。例如：乙炔氯乙烯。氯乙烯。(4)(4)与水的加成反应：与水的加成反应：含有不饱和碳原子的有机物在催化含有不饱和碳原子的有机物在催化剂作用下，可以跟水发生加成反应。例如：烯烃水化生剂作用下，可以跟水发生加成反应。例如：烯烃水化生成醇。成醇。【注意点】【注意点】：对于不对称烯烃的加成反应，加成剂中的氢加在烯烃对于不对称烯烃的加成反应，加成剂中的氢加在烯烃双键含氢少的一端。双键含氢少的一端。（分别举例说明）（分别举例说明）3 3脱水反应：脱水反应：有机物在适当条件下，有机物在适当条件下，脱去相当于水的组脱去相当于水的组成的氢氧元素的反应。如醇的脱水反应。成的氢氧元素的反应。如醇的脱水反应。(1)(1)分子内脱水分子内脱水(消去反应消去反应)：C COHOH 键及羟基所连碳原子相邻碳上的键及羟基所连碳原子相邻碳上的C CH H 键断裂，消去水分子形成不饱和键。键断裂，消去水分子形成不饱和键。(2)(2)分子间脱水：一个醇分子内分子间脱水：一个醇分子内C CO O 键断裂，另一醇分键断裂，另一醇分子内子内 O OH H 断裂，脱水成醚。参加反应的醇可相同也可断裂，脱水成醚。参加反应的醇可相同也可不同，不同，可以是一元醇或多元醇。可以是一元醇或多元醇。甲、甲、乙两种醇混合脱水，乙两种醇混合脱水，可形成三种醚。可形成三种醚。4 4消去反应：消去反应：有机物在适当条件下，有机物在适当条件下，从一个分子脱去一从一个分子脱去一个小分子个小分子(如水、如水、HXHX 等等)，而生成不饱和，而生成不饱和(双键或三键双键或三键)化化合物的反应。合物的反应。(1)(1)醇的消去：如实验室制乙烯。醇的消去：如实验室制乙烯。(2)(2)卤代烃卤代烃的消去反应：的消去反应：如氯乙烷在氢氧化钠醇溶液中消去得乙烯。如氯乙烷在氢氧化钠醇溶液中消去得乙烯。（分别举例说明）（分别举例说明）5 5水解反应常见类型有：卤代烃水解、酯的水解、水解反应常见类型有：卤代烃水解、酯的水解、油脂的水解油脂的水解(含皂化含皂化)、糖类、蛋白质的水解等。、糖类、蛋白质的水解等。（分别举例说明）（分别举例说明）6 6氧化反应：指的是有机物加氧或去氢的反应。氧化反应：指的是有机物加氧或去氢的反应。(醇、醇、羧酸、酚等与活泼金属的反应，虽发生去氢反应，仍是羧酸、酚等与活泼金属的反应，虽发生去氢反应，仍是被还原被还原)(1)(1)醇被氧化：羟基的醇被氧化：羟基的 O OH H 键断裂，与羟基相键断裂，与羟基相连的碳原子的连的碳原子的 C CH H 键断裂，键断裂，去掉氢原子形成去掉氢原子形成 C CO O 键。键。叔叔 醇醇(羟羟 基基 所所 在在 碳碳 原原 子子 上上 无无H)H)不不 能能 被被 氧氧 化化：。(2)(2)醛被氧化：醛被氧化：醛基的醛基的 C CH H 键断裂，键断裂，醛基被氧化成羧基：醛基被氧化成羧基：2CH2CH2 2CHCH2 2+O+O2 2催化剂加热、加压。(3)(3)乙烯氧化：乙烯氧化：2CH2CH3 3CHO(4)CHO(4)有机物的燃烧、有机物的燃烧、不饱不饱和烃和苯的同系物使酸性和烃和苯的同系物使酸性 KMnOKMnO4 4溶液褪色等。溶液褪色等。(5)(5)醛类醛类及含醛基的化合物与新制碱性及含醛基的化合物与新制碱性 Cu(OH)Cu(OH)2 2或银氨溶液的或银氨溶液的反应。反应。(6)(6)苯酚在空气中放置转化成粉红色物质苯酚在空气中放置转化成粉红色物质(醌醌)。（分别举例说明）（分别举例说明）7 7还原反应：指的是有机物加氢或去氧的反应。还原反应：指的是有机物加氢或去氧的反应。(1)(1)醛、醛、酮、烯、炔、苯及其同系物、酚、不饱和油脂等的催酮、烯、炔、苯及其同系物、酚、不饱和油脂等的催化加氢。化加氢。(2)(2)（分别举例说明）（分别举例说明）8 8酯化反应：酸和醇作用生成酯和水的反应。如：酯化反应：酸和醇作用生成酯和水的反应。如：制乙制乙酸乙酯、硝酸乙酯、纤维素硝酸酯、醋酸纤维、硝化酸乙酯、硝酸乙酯、纤维素硝酸酯、醋酸纤维、硝化甘油等。规律：有机酸去羟基，醇去氢，即羟基中的甘油等。规律：有机酸去羟基，醇去氢，即羟基中的O OH H 键断裂形成酯和水。键断裂形成酯和水。（分别举例说明）（分别举例说明）9 9 聚合反应：聚合反应：是指小分子互相发生反应生成高分子的反是指小分子互相发生反应生成高分子的反应。应。(1)(1)加聚反应：由不饱和的单体加成聚合成高分子化加聚反应：由不饱和的单体加成聚合成高分子化合物的反应。合物的反应。反应是通过单体的自聚或共聚完成的。反应是通过单体的自聚或共聚完成的。(2)(2)缩聚反应：指单体间互相反应，在生成高分子的同时还缩聚反应：指单体间互相反应，在生成高分子的同时还生成小分子的反应。该类反应的单体一般具有两个或两生成小分子的反应。该类反应的单体一般具有两个或两个以上的官能团或活性氢。如制酚醛树脂，氨基酸形成个以上的官能团或活性氢。如制酚醛树脂，氨基酸形成蛋白质等。蛋白质等。（分别举例说明）（分别举例说明）1010裂化反应：在一定条件下，把相对分子质量大、沸裂化反应：在一定条件下，把相对分子质量大、沸点高的长链烃，断裂为相对分子质量小、沸点低的短链点高的长链烃，断裂为相对分子质量小、沸点低的短链烃的反应。裂化属于化学过程。如烃的反应。裂化属于化学过程。如C C1616H H3434 C C8 8H H1818C C8 8H H1616，深度裂化叫裂解。，深度裂化叫裂解。1111颜色反应颜色反应(显色反应显色反应)(1)(1)苯酚溶液滴加氯化铁溶液苯酚溶液滴加氯化铁溶液显紫色。显紫色。(2)(2)淀粉溶液加碘水淀粉溶液加碘水显蓝色。显蓝色。(3)(3)蛋白质蛋白质(分子中含苯环的分子中含苯环的)加浓硝酸加浓硝酸显黄色显黄色二、官能团之间的转化二、官能团之间的转化【典型例析】【典型例析】例例 1 1：硅橡胶是一种耐高温的橡胶，它是由二甲基二氯：硅橡胶是一种耐高温的橡胶，它是由二甲基二氯硅烷经过两种类型的反应而形成的高分子化合物：硅烷经过两种类型的反应而形成的高分子化合物：其中反应其中反应 a a 得到的产物可看作不稳定的原硅酸得到的产物可看作不稳定的原硅酸（H H4 4SiOSiO4 4）的二甲基取代物，原硅酸可失水形成较稳定的硅酸。下的二甲基取代物，原硅酸可失水形成较稳定的硅酸。下列说法中不正确的是列说法中不正确的是A A 由由 上上 可可 知知 原原 碳碳 酸酸 的的 化化 学学 式式 为为B BHC(OCHC(OC2 2H H5 5)3 3可命名为原甲酸三乙酯可命名为原甲酸三乙酯H H4 4COCO4 4C C反应反应 a a 和和 b b 的类型均属于取代反应的类型均属于取代反应D D反反应应 a a 和和 b b 的类型均不属于取代反应的类型均不属于取代反应变式训练：变式训练：X X 是一种性能优异的高分子材料，是一种性能优异的高分子材料，其结构简其结构简式为式为，已被广泛应用于声、热、光的传感等，已被广泛应用于声、热、光的传感等方面。它是由方面。它是由HCCHHCCH、(CN)(CN)2 2、CHCH3 3COOHCOOH 三种单体通三种单体通过适宜的反应形成的。过适宜的反应形成的。由由 X X 的结构简式分析合成过程中的结构简式分析合成过程中发生反应的类型有发生反应的类型有 加成反应加成反应取代反应取代反应缩聚缩聚反应反应加聚反应加聚反应酯化反应酯化反应A AB BC CD D例例 2 2：甲、乙、丙、丁四种烃的含氧衍生物，其分子中：甲、乙、丙、丁四种烃的含氧衍生物，其分子中都含有一个或一个以上的官能团，通过下列转化关系可都含有一个或一个以上的官能团，通过下列转化关系可由甲制取丁：由甲制取丁：若丁的相对分子质量总为甲的两倍，乙的相对分子质量若丁的相对分子质量总为甲的两倍，乙的相对分子质量总大于丙。回答下列问题：总大于丙。回答下列问题：(1)(1)乙乙 的的 分分 子子 结结 构构 中中 一一 定定 含含 有有 的的 官官 能能 团团 是是_(_(填名称填名称)；丙的分子结构中一定含有的官丙的分子结构中一定含有的官能团的电子式为能团的电子式为_。(2)(2)乙、丙的相对乙、丙的相对分子质量之差为分子质量之差为 _(填一个数字填一个数字)的整数的整数倍。倍。乙乙甲甲丙丙丁丁(3)(3)满足上述转化关系的甲、乙、丙、丁中，相对分子质满足上述转化关系的甲、乙、丙、丁中，相对分子质量最小的甲的结构简式为量最小的甲的结构简式为_，此此时时，生生成成丁丁的的化化学学方方程程式式为为_。变式训练：有机物变式训练：有机物 A A、B B、C C 互为同分异构体，分子式互为同分异构体，分子式为为 C C5 5H H8 8O O2 2，有关的转化关系如图所示，有关的转化关系如图所示，已知：已知：A A 的碳链的碳链无支链，且无支链，且 1 mol A1 mol A能与能与 4 mol Ag(NH4 mol Ag(NH3 3)OH)OH 完全反应；完全反应；B B 为五元环酯。为五元环酯。D浓硫酸CNBSE NaOH 溶液 H+FH2催化剂GCuO2 H+NaOH 溶液BC5H8O2A Ag(NH3)2OH H+IO2催化剂提示：提示：CHCH3 3CH=CHCH=CHR R溴代试剂(NBS)CHCH2 2BrBrCH=CHCH=CHR RH(1)A(1)A 中所含官能团是中所含官能团是_。(2)B(2)B、H H 结构简式为结构简式为_、_。(3)(3)写写出出下下列列反反应应方方程程式式(有有机机物物用用结结构构简简式式表表示示)DC_DC_；EF(EF(只写条件下的反应只写条件下的反应)_)_ _。F F的加聚产物的结构简式为的加聚产物的结构简式为_。【当堂反馈】【当堂反馈】1 1按反应物与产物的结构关系，有机反应大致可分为：按反应物与产物的结构关系，有机反应大致可分为：取代反应、消去反应、加成反应三种类型，下列反应中取代反应、消去反应、加成反应三种类型，下列反应中属属于于加加成成反反应应的的是是（）A AC C6 6H H5 5CHCH2 2ClClNaCNNaCNB BC C6 6H H5 5LiLiCOCO2 2C CCHCH3 3CHCH2 2CHOCHOHCNHCND DCHCH3 3COOHCOOHC C2 2H H5 5OHOHCH3C C6 6H H5 5CHCH2 2CNCNNaClNaClCHCH3 3CHCH2 2CH(CN)OHCH(CN)OHCHCH3 3COO CCOO C2 2H H5 5H H2 2O OCH CH2COOHC C6 6H H5 5COOLiCOOLiOH2 2某有机物的结构简式为某有机物的结构简式为有机反应的正确组合是有机反应的正确组合是（），它可发生的，它可发生的取代取代 加成加成 消去消去 水解水解 酯化酯化 中和中和 氧化氧化加聚加聚A AB BC CD D3 3 以石油裂解气为原料，以石油裂解气为原料，通过一系列化学反应可得到重通过一系列化学反应可得到重要的化工产品增塑剂要的化工产品增塑剂 G G。CH2CH2CHCHCH2CH2ACH2CHOHHBr/一定条件CHCH2HClOHBOCHClDH+CHCH3CHCH2BrFHOCH2CH2CH2OHE(C4H4O4)G(缩聚物)请完成下列各题：请完成下列各题：(1)(1)写写 出出 反反 应应 类类 型型：反反 应应 _反应反应_(2)(2)写写 出出 反反 应应 条条 件件：反反 应应 _反应反应_。(3)(3)反反应应的的目目的的是是：_(4)(4)写写出出反反应应的的化化学学方方程程式式：_。(5)B(5)B 被氧化成被氧化成 C C 的过程中会有中间产物生成，的过程中会有中间产物生成，该中间产该中间产物可能是物可能是_(_(写出一种物质的结构简式写出一种物质的结构简式)，检，检验该物质存在的试剂是验该物质存在的试剂是_(6)(6)写出写出 G G的结构简式的结构简式_。【课后巩固】【课后巩固】1 1心酮胺是治疗冠心病的药物，它具有如下结构简式：心酮胺是治疗冠心病的药物，它具有如下结构简式：CH3OOCOHCH2CH2NHCHCHCH3下下 列列 关关 于于 心心 酮酮 胺胺 的的 描描 述述，错错 误误 的的 是是（）A A可以在催化剂作用下和溴反应可以在催化剂作用下和溴反应B B可以和银氨溶液发生银镜反应可以和银氨溶液发生银镜反应C C可以和氢溴酸反应可以和氢溴酸反应D D可以和浓硫酸与浓硝酸的混合液反应可以和浓硫酸与浓硝酸的混合液反应2 2 苯与浓苯与浓HNO3HNO3在浓在浓H2SO4H2SO4催化作用下发生硝化反应，催化作用下发生硝化反应，可能经历了中间体（）这一步。转化关系如下：可能经历了中间体（）这一步。转化关系如下：HONO2BCADNO2OHNO2OHH2O（）下下列列说说法法不不正正确确的的是是（）A A反应反应 A A 为取代反应为取代反应B B反应反应 B B 为为取代反应取代反应C C反应反应 C C 为消去反应为消去反应D D反应反应 D D 为消为消去反应去反应3 3对某结构为右对某结构为右则则 有有 关关 生生 成成 该该 物物 质质 的的 叙叙 述述 正正 确确 的的 是是（）A A由两分子乙醇分子间脱水而成由两分子乙醇分子间脱水而成B B由乙酸由乙酸与乙二醇酯化而成与乙二醇酯化而成C C 由两分子乙二醇脱水而成由两分子乙二醇脱水而成D D 苯酚经苯酚经加氢而成加氢而成4 4下列基团：下列基团：CHCH3 3、OHOH、COOHCOOH、C C6 6H H5 5，相，相互两两组成的有机物有互两两组成的有机物有（）A A3 3 种种B B4 4 种种C C5 5 种种D D6 6 种种5 5通式为通式为 C C6 6H H5 5R R（R R 表示表示H H、OHOH、CHCH3 3、COOHCOOH）的四种有机物，将它们等质量相混合后，溶于）的四种有机物，将它们等质量相混合后，溶于乙醚中，乙醚中，然后用然后用 NaOHNaOH 溶液萃取，溶液萃取，进入水溶液层中的物进入水溶液层中的物质有质有（）A A1 1 种种B B2 2 种种C C3 3 种种D D4 4 种种6 6A A、B B、C C、D D 都是含碳、氢、氧的单官能团化合物。都是含碳、氢、氧的单官能团化合物。图所示的化合物，图所示的化合物，A A 水解得水解得 B B 和和 C C；B B 氧化可以得到氧化可以得到 C C 或或 D D；D D 氧化也氧化也得到得到 C C。若若 M(X)M(X)表示表示 X X 的摩尔质量，的摩尔质量，则下列式中正确则下列式中正确的是的是（）A A M(A)=M(B)+M(C)M(A)=M(B)+M(C)B B 2M(D)=M(B)+M(C)2M(D)=M(B)+M(C)C CM(B)M(D)M(C)M(B)M(D)M(C)D DM(D)M(B)M(C)M(D)M(B)M(C)7 7 碳烯碳烯(:CH2)(:CH2)是一种极活泼的缺电子基团，是一种极活泼的缺电子基团，容易与不饱容易与不饱和的烯、和的烯、炔反应生成三元环状化合物。炔反应生成三元环状化合物。如碳烯可与丙烯如碳烯可与丙烯反反 应应 生生 成成 甲甲 基基 环环 丙丙 烷烷（）A A取代反应取代反应B B加成反应加成反应C C加聚反加聚反应应D D缩合反应缩合反应8 8存在下列反应：存在下列反应：2 2（）A A该反应为氧化还原反应该反应为氧化还原反应B B苯甲醛只还原为苯甲醛只还原为苯甲醇苯甲醇C C苯甲醛只氧化为苯甲酸苯甲醛只氧化为苯甲酸D D苯甲醛既是氧化苯甲醛既是氧化剂又是还原剂剂又是还原剂9 9化合物化合物下反应；下反应；I I2 22NaOH2NaOHNaINaINaIONaIOH H2 2O OCH3CHCH2CH2），该该 反反 应应 是是CHOCHONaOHNaOHCHCH2 2OHOHCOONaCOONa。据据此此反反应应，以以下下说说法法正正确确的的是是与与 NaOHNaOH 溶液、碘水三者混合后可发生如溶液、碘水三者混合后可发生如3NaIO3NaIONaOHNaOH3NaOH3NaOHCHICHI3 3此反应称为碘仿反应，根据上述方程式，推断下列有机此反应称为碘仿反应，根据上述方程式，推断下列有机物中能发生碘仿反应的有物中能发生碘仿反应的有（）A ACHCH3 3CHOCHOB BCHCH3 3CHCH2 2CHOCHOC CCHCH3 3CHCH2 2CHCH2 2CHCH3 3D DCHCH3 3CHCH2 2H H3 31010乙酸和乙醇在浓硫酸存在的条件下发生反应，生成乙酸和乙醇在浓硫酸存在的条件下发生反应，生成的有机物的相对分子质量是的有机物的相对分子质量是 8888，今有相对分子质量比乙今有相对分子质量比乙醇大醇大 1616 的有机物和乙酸在相似的条件下发生类似的反的有机物和乙酸在相似的条件下发生类似的反应，生成的有机物的相对分子质量为应，生成的有机物的相对分子质量为 146146，下列叙述正，下列叙述正确确（）A A是丙三醇和乙酸发生了酯化反应是丙三醇和乙酸发生了酯化反应B B生成的有机物是二乙酸乙二酯生成的有机物是二乙酸乙二酯C C相对分子质量为相对分子质量为 146146 的有机物可以发生水解反应的有机物可以发生水解反应D D发生的反应属消去反应发生的反应属消去反应1111乙酸跟乙醇在浓硫酸存在并加热的条件下发生的酯乙酸跟乙醇在浓硫酸存在并加热的条件下发生的酯的的是是化反应（反应化反应（反应 A A），其逆反应是水解反应（反应，其逆反应是水解反应（反应 B B），反，反应可能经历了生成中间体（）这一步。应可能经历了生成中间体（）这一步。OCH3COH C2H5OHDCOHCH3COHABOCH3EFCOC2H5 H2OOC2H5）（(1)(1)如果将反应按加成、如果将反应按加成、消去、消去、取代反应分类，取代反应分类，则则 A AF F6 6个反应中（将字母代号填入下列空格中）个反应中（将字母代号填入下列空格中），属于，属于取取代代反反应应的的是是_；属属于于加加成成反反应应的的是是_；属于消去反应的是属于消去反应的是_。(2)(2)如果使原料如果使原料 C C2 2H H5 5OHOH 中的氧用中的氧用1818O O 标记，标记，则生成物乙则生成物乙酸乙酯中是否有酸乙酯中是否有1818O O？_如果使原料如果使原料 CHCH3 3COOHCOOH 中羰基或羟基中的氧原子用中羰基或羟基中的氧原子用1818O O标记，则生成物标记，则生成物 H H2 2O O 中氧原子是否有中氧原子是否有1818O O？试试简简述述你你作作此此判判断断的的理理由由。_1212工业上可以用乙烯或乙醇氧化等方法制取乙醛。现工业上可以用乙烯或乙醇氧化等方法制取乙醛。现有有机物有有机物 A A、B B 经过一系列反应可以制取经过一系列反应可以制取 X X、Y Y，它们，它们互相变化的关系如下图所示：互相变化的关系如下图所示：已知已知 A A、B B、X X 的分子组成都符合通式的分子组成都符合通式 C Cn nH H2n2nO On/2n/21 1，B B的分子结构中不具有支链，它与的分子结构中不具有支链，它与 D D 互为同系物。互为同系物。Y Y、F F 的的 结结 构构 简简 式式 分分 别别 为为 _、_。RCR(注：注：R R、RR1313已知已知为烃基为烃基)，A A 为有为有机合成中间体，在一定条件下发生消去反应，可能得到机合成中间体，在一定条件下发生消去反应，可能得到合适的氧化剂OHRCHRO两种互为同分异构体的产物，两种互为同分异构体的产物，其中的一种其中的一种 B B 可用于制取可用于制取合成树脂、染料等多种化工产品。合成树脂、染料等多种化工产品。A A 能发生如下图所示能发生如下图所示的变化。的变化。EBA(C4H8O2)消去合适的能使溴水褪色含一个无酸性一定条件还原剂不发生银镜反应甲基不能水解银氨溶液合适的氧化剂H2/NiCDF试回答试回答(1)(1)写出符合下述条件写出符合下述条件 A A 的同分异构体结构简式的同分异构体结构简式(各任写各任写一种一种)：a a具有酸性具有酸性_、b b能发生能发生水解反应水解反应_。(2)A(2)A 分子中的官能团是分子中的官能团是_，D D 的的结构简式是结构简式是_。(3)CD(3)CD 的反应类型是的反应类型是_，EFEF 的的反应类型是反应类型是_。a a氧化反应氧化反应b b还原反应还原反应c c加成反应加成反应 d d取代反取代反应应(4)(4)写写出出化化学学方方程程式式：ABAB_。(5)(5)写写 出出E E生生 成成 高高 聚聚 物物 的的 化化 学学 方方 程程 式式：_。(6)C(6)C 的同分异构体的同分异构体 C Cl l与与 C C 有相同官能团，两分子有相同官能团，两分子 C Cl l脱脱去两分子水形成含有六元环的去两分子水形成含有六元环的 C C2 2，写写出出C C2 2的的结结构构简简式式：它它 们们图图 的的_。1414有有 A A、B B、C C、D D、E E、F 6F 6 种有机物，种有机物，是烃或烃的衍生物，在一定条件下有下是烃或烃的衍生物，在一定条件下有下转化关系。转化关系。A A 可氧化成可氧化成 D D，A A 的气体与相同条件下的一氧化碳的的气体与相同条件下的一氧化碳的密度相同。密度相同。B B 与碱溶液共煮可得物质与碱溶液共煮可得物质 C C 和无机盐和无机盐 G G，在反应后的溶在反应后的溶液中加稀硝酸再加硝酸银溶液得浅黄色沉淀。液中加稀硝酸再加硝酸银溶液得浅黄色沉淀。（1 1）请写出）请写出 A AF F 的结构简式的结构简式A_A_ B_B_ C_C_D_E_D_E_F_F_（1 1）各步反应条件）各步反应条件1515已知已知 A A 和和 B B 之间转化为之间转化为，请请 回回 答答 下下 列列 问问 题题：(1)(1)化化 合合 物物 A A 的的 分分 子子 式式 为为_。(2)(2)由由 A A 转化为转化为 B B 可通过三步反应完成。第一步是将可通过三步反应完成。第一步是将 A A通过通过_反应获得中间体反应获得中间体 X X。第二步是第二步是 X X 与与 BrBr2 2反应得到另一中间体反应得到另一中间体 Y Y，写出写出 Y Y 的结的结构简式：构简式：Y Y：_第三步是第三步是 Y Y 与与 _反应得到产物反应得到产物 B B。1616从环己醇可制备从环己醇可制备 1 1，4 4 一环己二醇的二醋酸酯，一环己二醇的二醋酸酯，下面下面是有关的八步反应（其中所有的无机产物已略去）是有关的八步反应（其中所有的无机产物已略去）。1)Cl2光照(ClCl2)NaOH(醇)，(A AB B(3)Cl2，不见光(4)(5)BrBrBrBr(6)D D CHCH3 3COOCOOC C(7)醋酸、醋酸酐(8)OOCCHOOCCH3 3其中有三步属于取代反应，两步属于消去反应，三步属其中有三步属于取代反应，两步属于消去反应，三步属于加成反应，则反应于加成反应，则反应_、_和和_属于取代反应。化合物属于取代反应。化合物B B 和和 C C 的结构简式分别为的结构简式分别为_、_。反应所用的试剂和条件是反应所用的试剂和条件是_。1717 聚氨酯的主链含有聚氨酯的主链含有-NHCOO-NHCOO-重复单元的一类新型高重复单元的一类新型高分子化合物，其单体是氰酸酯分子化合物，其单体是氰酸酯(如如 O=C=N-R-N=C=O)O=C=N-R-N=C=O)和和多多 元元 醇醇(如如HO-HO-RR-OH)-OH)。其其 高高 聚聚 物物 结结 构构 式式 为为。(1)(1)由上述异氰酸酯和多元醇合成高聚物的反应属于由上述异氰酸酯和多元醇合成高聚物的反应属于_反应反应(填填“加聚加聚”，“缩聚缩聚”)。(2)(2)写出由写出由 2 2，6-6-甲基苯二异氰酸酯甲基苯二异氰酸酯()和和 1 1，3-3-丙丙二醇为单体生成高聚物的化学方程式：二醇为单体生成高聚物的化学方程式：_。20102010 届高三化学届高三化学 140140 分突破精品资料第分突破精品资料第 9 9 讲参考答案讲参考答案例例 1 1：思路点拨：对于有机物的命名，我们应熟练掌握：思路点拨：对于有机物的命名，我们应熟练掌握考试说明中要求的对于简单有机物的命名。对于有考试说明中要求的对于简单有机物的命名。对于有机反应类型的判断一定要从定义出发抓反应的实质，弄机反应类型的判断一定要从定义出发抓反应的实质，弄清包涵和并列的关系，如加聚反应也属于加成反应，硝清包涵和并列的关系，如加聚反应也属于加成反应，硝化、磺化、酯化、缩聚等均属于取代反应。化、磺化、酯化、缩聚等均属于取代反应。疑难辨析：不熟悉各种反应类型的包涵和并列关系而导疑难辨析：不熟悉各种反应类型的包涵和并列关系而导致误选。致误选。解题过程：解题过程：原硅酸分子内失水原硅酸分子内失水(失去二个羟基，失去二个羟基，形成一个形成一个羰基羰基)形成硅酸，形成硅酸，由碳酸的化学式可推知原碳酸的化学式由碳酸的化学式可推知原碳酸的化学式为为 H4CO4H4CO4，选项选项 A A 正确。正确。甲酸的结构简式为甲酸的结构简式为 HCOOHHCOOH，很显然甲酸分子中的羰基是由原甲酸分子中二个羟基失很显然甲酸分子中的羰基是由原甲酸分子中二个羟基失水形成的，水形成的，因此原甲酸的结构简式为因此原甲酸的结构简式为 HC(OH)3HC(OH)3，酸分子酸分子中中含含有有三三个个羟羟基基，和和乙乙醇醇发发生生酯酯化化反反应应时时可可生生成成HC(OC2H5)3HC(OC2H5)3，根据酯的命名规则可知该酯应命名为原，根据酯的命名规则可知该酯应命名为原甲酸三乙酯，甲酸三乙酯，选项选项 B B 正确。正确。对于选项对于选项 C C 和和 D D，根据反应，根据反应可知，反应可知，反应 a a 属于卤代烃的水解反应，也可称作为取代属于卤代烃的水解反应，也可称作为取代反应，反应反应，反应 b b 可看作是羟基形成醚链的过程，在反应中可看作是羟基形成醚链的过程，在反应中有小分子水生成，有小分子水生成，是缩聚反应也属于取代反应。是缩聚反应也属于取代反应。应选应选 D D。变式训练：变式训练：答案：答案：B B解析：由解析：由 X X 的结构简式可判断出它是加聚反应的产物，的结构简式可判断出它是加聚反应的产物，两种单体分别为两种单体分别为 NCCH=CHCNNCCH=CHCN 和和 CH2=CHOCOCH3CH2=CHOCOCH3，很显然前者是很显然前者是 HCCHHCCH 和和(CN)2(CN)2 的加成产物，后者是的加成产物，后者是HCCHHCCH 和和 CH3COOHCH3COOH 的加成产物，因此选项的加成产物，因此选项 B B 正确。正确。例例 2 2：思路点拨：思路点拨：本题主要考查官能团之间的衍变关系，本题主要考查官能团之间的衍变关系，熟悉常见官能力之间的相互转化，根据反应类型、反应熟悉常见官能力之间的相互转化，根据反应类型、反应条件、反应物或生成物的性质进行逆向推测是求解此类条件、反应物或生成物的性质进行逆向推测是求解此类问题的关键。问题的关键。疑难辨析：本题涉及了合成中常见的问题碳键的增疑难辨析：本题涉及了合成中常见的问题碳键的增长，常见的反应有成酯反应、成醚反应。本题若对酯化长，常见的反应有成酯反应、成醚反应。本题若对酯化反应的拓展不熟练则很难求解反应的拓展不熟练则很难求解解题过程：由于甲、乙、丙、丁四种均为烃的含氧衍生解题过程：由于甲、乙、丙、丁四种均为烃的含氧衍生物，可设甲的化学式为物，可设甲的化学式为 CxHyOzCxHyOz，又由于丁的相对分子，又由于丁的相对分子质量总为甲的两倍，可考虑丁的化学式为质量总为甲的两倍，可考虑丁的化学式为 C2xH2yO2zC2xH2yO2z，则由甲合成丁的过程中是碳链增长的反应，中学阶段中则由甲合成丁的过程中是碳链增长的反应，中学阶段中涉及碳链增长的反应有醇合成醚，醇和酸合成酯，结合涉及碳链增长的反应有醇合成醚，醇和酸合成酯，结合题中框图可明确甲是醛，又已知乙的相对分子质量总大题中框图可明确甲是醛，又已知乙的相对分子质量总大于丙，所以乙是醛氧化的产物羧酸，丙是醛的加成产物于丙，所以乙是醛氧化的产物羧酸，丙是醛的加成产物醇，丁是乙和丙酯化反应的产物酯。很显然，满足醇，丁是乙和丙酯化反应的产物酯。很显然，满足上述关系，相对分子质量最小的甲应为甲醛。答案：上述关系，相对分子质量最小的甲应为甲醛。答案：(1)(1)羧基羧基(2)14(2)14(3)HCHO(3)HCHOHCOOHHCOOH+CH3OHCH3OHHCOOCH3+H2OHCOOCH3+H2O变式训练：变式训练：O答答案案：(1)(1)醛醛基基或或CHOCHO(2)(2)OCH3OHCOHCCH2CH2CH2CH2CH2CH2COOHCOOH(3)CH3CH(OH)CH2CH2COOH(3)CH3CH(OH)CH2CH2COOHOOHOOHH2OH2OBrCH2CH=CHCH2COOHBrCH2CH=CHCH2COOH2NaOH2NaOH浓硫酸CH3CH=CHCH2CCH3CH=CHCH2CHOCH2CH=CHCH2COONaHOCH2CH=CHCH2COONaNaBrNaBrH2OH2OCH2COOH(4)(4)解析：解本题是可首先确定解析：解本题是可首先确定 A A 的结构简式，的结构简式，1 mol A1 mol A 能能与与 4 mol Ag(NH3)2OH4 mol Ag(NH3)2OH完全反应，完全反应，说明说明 A A 分子中含有二分子中含有二个醛基，个醛基，且且 A A 的碳链无支链，的碳链无支链，可确定可确定 A A 为戊二醛，为戊二醛，结构结构简简 式式 为为OHC(CH2)3CHOOHC(CH2)3CHO，同同 时时 可可 得得I I为为HOOC(CH2)3COOHHOOC(CH2)3COOH。然后推断然后推断 B B 的结构简式，的结构简式，B B 的分的分子式为子式为 C5H8O2C5H8O2 且属于五元环酯，且属于五元环酯，说明环上有说明环上有 4 4 个碳原个碳原子和子和 1 1 个氧原子，且环上还有一个甲基，本题关键之处个氧原子，且环上还有一个甲基，本题关键之处就在于确定甲基的位置，就在于确定甲基的位置，B B 转化为转化为 D D，D D 为一种羟基酸，为一种羟基酸，D D 中含有羟基能发生消去反应生成中含有羟基能发生消去反应生成 C C，C C 中含有一个碳中含有一个碳碳双键和羧基，碳双键和羧基，C C 能和能和 NBSNBS 发生取代反应，发生取代反应，根据题目提根据题目提示示 C C 中必有中必有 CH3CH3CH=CHCH=CHR R 结构，结合上述分析结构，结合上述分析 C C的结构简式为的结构简式为 CH3CH3CH=CHCH=CHCH2COOHCH2COOH，由此可以，由此可以确确 定定 羟羟 基基 的的 位位 置置，即即D D的的 结结 构构 简简 式式 为为CH3CH3C(OH)=CHC(OH)=CHCH2COOHCH2COOH，然后即可得然后即可得 B B 的结构的结构简式。余下问题能顺利求解。简式。余下问题能顺利求解。【当堂反馈】【当堂反馈】CHCHnCH2OH1 1BCBC2 2C C3 3(1)(1)加成反应加成反应取代反应取代反应(2)NaOH/(2)NaOH/醇溶液醇溶液(或或 KOHKOH 醇溶液醇溶液)NaOH/NaOH/水溶液水溶液(3)(3)防止双键被氧化防止双键被氧化(合理即给分合理即给分)(4)CH2=CHCH2Br(4)CH2=CHCH2BrHBrHBr(5)(5)ClCH2BrCH2BrCH2CH2CH2BrCH2Br或或HCCHCH2CHOOClHOCH2CHCH2CHO或或HCCHCH2COOHOCl(合理即给分合理即给分)新制新制CHCOnCu(OH)2Cu(OH)2 悬浊液悬浊液(6)(6)【课课OCH2CH2CH3OCCHO。固固】后后巩巩1 1B2B2B3B3C4C4C5C5B6B6D7D7B8B8AD9AD9AD10AD10BCBC1111(1)A(1)A、B BC C、F FD D、E E(2)(2)都含有都含有18O18O。这是因为反应中间体在消去水分子时，有两种可。这是因为反应中间体在消去水分子时，有两种可能，而乙氧基能，而乙氧基(OC2H5)(OC2H5)是保留的。是保留的。1212Y Y、F F 的结构简式分别为的结构简式分别为 CH3COO(CH2)3CH3CH3COO(CH2)3CH3、CH3CH2CH2COOHCH3CH2CH2COOH1313(1)CH3CH2CH2COOH(1)CH3CH2CH2COOH或或(CH3)2CHCOOH(CH3)2CHCOOHCH3CH2COOCH3CH3CH2COOCH3或或CH3COOCH2CH3CH3COOCH2CH3、HCOOCH2CH2CH3HCOOCH2CH2CH3、HCOOCH(CH3)2HCOOCH(CH3)2(2)(2)羟基、羟基、醛基醛基CH3COCH2COOHCH3COCH2COOH(3)a(3)ab b、c c(4)CH3CHOHCH2CHO(4)CH3CHOHCH2CHOnCH3CHnCH3CHCHCH2OHCHCH2OHCH3CHCH3CHCHCHO+H2OCHCHO+H2OCH3CH CHnCH2OHCH3OCHCOCH2CH3OCHCOCCH3C(6)(6)CH CHCH32OCO或或CHOC3O314141515(1)C18H22O2(1)C18H22O2(2)(2)水解水解HBrHBr 1616B B：C C：NaOHNaOH，醇，加热，醇，加热1717(1)(1)加聚，加聚，(2)(2)。