化学热力学公式.pdf

化学热力学内能和功=热力学能变化量只取决于始态和终态：只消耗内能做功：时，所以理想气体内能只是温度的函数，即：热力学第一定律=热力学第一定律：膨胀功的计算：可逆过程膨胀功的计算：令内压比外压高一无穷小量，则体积膨胀一无穷小量可知，故：则代入得：只做膨胀功的热力学第一定律：在恒外压下上式变成：反应热计算=恒容反应热：恒压反应热：焓的定义：故恒压反应热可以写作：恒温条件下焓变与热力学内能变化量间的联系：标准生成焓和标准反应热间的关系：标准燃烧焓和标准反应热间的关系：热力学第二定律=熵的定义：其中为微观状态数热力学第二定律自发变化方向和限度的判据：是否大于零？是则自发，不是则不自发，为零则平衡等温可逆过程的熵变：等温等压可逆过程的熵变：热力学第三定律绝对熵：标准熵变：自由能和自发方向=Gibbs自由能定义：等温Gibbs-Helmholtz方程式：，则自发Vant Hoff等温方程式：化学平衡=三种反应平衡常数间的转化：标准平衡常数由Vant Hoff等温式变形过来得：对于反应，总有：温度对的影响Vant Hoff方程式的推导过程：假设在区间里，焓变熵变基本不变，则有：在两个不同状态下：相减则：，这就是Vant Hoff方程式