第二章官能团的选择性互变.ppt

第二章官能团的选择性互变现在学习的是第1页，共22页一、不饱和烃的还原氢化一、不饱和烃的还原氢化 使用非均相催化剂：使用非均相催化剂：Ni,Pt，Pd，RaneyNi 使用均相催化剂：过渡金属理化络合物（使用均相催化剂：过渡金属理化络合物（Ph3P）3RhCl三苯基膦氯化三苯基膦氯化铑，又名威金森催化剂（铑，又名威金森催化剂（Wilkinson）。）。例：例：例：例：例：例：现在学习的是第2页，共22页例：例：例：例：例：例：例：例：现在学习的是第3页，共22页BirchBirch 还原：还原：负离子自由基机理：负离子自由基机理：反应机理反应机理：现在学习的是第4页，共22页例：例：例：例：现在学习的是第5页，共22页二、羰基化合物的还原二、羰基化合物的还原例：例：例：例：酯在惰性溶剂如苯、甲苯中用钠还原得双分子还原产物，称为醇酮缩合反应；若使用乙醇作反应溶剂酯在惰性溶剂如苯、甲苯中用钠还原得双分子还原产物，称为醇酮缩合反应；若使用乙醇作反应溶剂得单分子还原产物，称为鲍维特勃朗克（得单分子还原产物，称为鲍维特勃朗克（Bouveault-Blanc）反应）反应:现在学习的是第6页，共22页反应历程：反应历程：现在学习的是第7页，共22页例：例：现在学习的是第8页，共22页三、含氮化合物的还原三、含氮化合物的还原 四、碳杂原子键的氢解四、碳杂原子键的氢解（O,S,N,Cl），将），将C-X转变成转变成C-H键键 最易的是苄基型和烯丙基型的结构现在学习的是第9页，共22页现在学习的是第10页，共22页例：例：例：例：例：例：现在学习的是第11页，共22页例：例：现在学习的是第12页，共22页第二节第二节 氧化反应氧化反应一、烯烃的氧化一、烯烃的氧化1 1、环氧化、环氧化（构型不变）常见的过氧酸：常见的过氧酸：HCOOOH,CH3COOOH,CF3COOOH（强过氧酸）、（强过氧酸）、C6H5COOOH、mClC6H5COOOH（MCPBA,较稳定，固态，运输、保存方便）、较稳定，固态，运输、保存方便）、p-NO2C6H4COOOH 现在学习的是第13页，共22页例：例：（二甲亚砜）（二甲亚砜）现在学习的是第14页，共22页2 2、羟基化、羟基化例：例：现在学习的是第15页，共22页例：例：例：例：现在学习的是第16页，共22页3 3、臭氧化、臭氧化例：例：现在学习的是第17页，共22页二、醇的氧化反应二、醇的氧化反应1、Jones 氧化剂：氧化剂：CrO3/H2SO4 例：例：2 2、CollinsCollins氧化剂氧化剂：CrO32C5H5N（三氧化铬的吡啶络合物）（对酸敏感的基团三氧化铬的吡啶络合物）（对酸敏感的基团存在时可以用此氧化剂）存在时可以用此氧化剂）酸敏感的结构不能使用酸敏感的结构不能使用现在学习的是第18页，共22页3、CrO3-C5H5N-HCl（简称PCC）对酸敏感的基团存在时也可以使用（对酸敏感的基团存在时也可以使用（Sarrett氧化剂氧化剂）。）。THP（四氢吡喃基）4、新生态的、新生态的MnO2为较温和的氧化剂，特别易氧化烯丙羟基、苄醇为较温和的氧化剂，特别易氧化烯丙羟基、苄醇:现在学习的是第19页，共22页例：例：例：例：5、酮、酮AlOCH(CH3)2:异丙醇铝的酮络合物称异丙醇铝的酮络合物称Oppenauer氧化剂（欧朋脑尔）氧化剂（欧朋脑尔）（妊娠素）（妊娠素）6、DMSODCC:氧化剂：（二甲亚砜二环己基碳化二亚胺）氧化剂：（二甲亚砜二环己基碳化二亚胺）现在学习的是第20页，共22页三、醛酮的氧化三、醛酮的氧化 KMnO4 醛 酸或Ag2O，或CuO 酮：酮：拜尔维利格氧化反应拜尔维利格氧化反应例：例：例：例：（不对称的酮重排反应，苯基迁移能力大于烷基（不对称的酮重排反应，苯基迁移能力大于烷基）现在学习的是第21页，共22页历程：历程：迁移顺序：迁移顺序：HPh302010，苯环上有给电子基的的芳基优先迁移。，苯环上有给电子基的的芳基优先迁移。例：例：现在学习的是第22页，共22页