气相色谱分析组成与基本原理.ppt

关于气相色谱分析组成和基本原理第一张，PPT共三十六页，创作于2022年6月气相色谱仪气相色谱仪1第二张，PPT共三十六页，创作于2022年6月气相色谱仪气相色谱仪2第三张，PPT共三十六页，创作于2022年6月一、分类一、分类按流动相物态分：按流动相物态分：气相色谱、液相色谱气相色谱、液相色谱第一节第一节 气相色谱法概述气相色谱法概述 按按 系系 统统 特特 征征 分：分：柱色谱、薄层色谱、柱色谱、薄层色谱、纸色谱纸色谱按按 分分 离离 原原 理理 分：分：吸附色谱、分配色吸附色谱、分配色 谱、谱、离子交换色谱、凝胶色谱离子交换色谱、凝胶色谱第四张，PPT共三十六页，创作于2022年6月 1-载气钢瓶；2-减压阀；3-净化干燥管；4-针形阀；5-流量计;6-压力表；7-进样器;8-色谱柱;9-热导检测器；10-放大器；11-温度控制器；12-记录仪；二、二、气相色谱流程气相色谱流程第五张，PPT共三十六页，创作于2022年6月 待测物样品被蒸发为气体并注入到色谱分待测物样品被蒸发为气体并注入到色谱分离柱柱顶，以惰性气体（指不与待测物反应离柱柱顶，以惰性气体（指不与待测物反应的气体，只起运载蒸汽样品的作用，也称载的气体，只起运载蒸汽样品的作用，也称载气）将待测物样品蒸汽带入柱内分离。气）将待测物样品蒸汽带入柱内分离。三、三、分离过程分离过程第六张，PPT共三十六页，创作于2022年6月四、气相色谱的组成四、气相色谱的组成1.载气系统：包括气源、净化干燥管和载气流载气系统：包括气源、净化干燥管和载气流 速控制；速控制；2.进样系统：进样器及气化室；进样系统：进样器及气化室；3.色谱柱：填充柱（填充固定相）或毛细管柱色谱柱：填充柱（填充固定相）或毛细管柱 （内壁涂有固定液）；（内壁涂有固定液）；4.检测器：可连接各种检测器，以热导检测器检测器：可连接各种检测器，以热导检测器 或氢火焰检测器最为常见；或氢火焰检测器最为常见；5.记录系统：放大器、记录仪或数据处理仪；记录系统：放大器、记录仪或数据处理仪；6.温度控制系统：柱室、气化室的温度控制。温度控制系统：柱室、气化室的温度控制。第七张，PPT共三十六页，创作于2022年6月第二节第二节 气相色谱分析理论基础气相色谱分析理论基础一、分离原理一、分离原理 不同的物质在由两相不同的物质在由两相固定相和流动相构成的体系中，固定相和流动相构成的体系中，具有不同的分配系数。当两相做相对运动时，这些物质也具有不同的分配系数。当两相做相对运动时，这些物质也随流动相一起运动，并在两相间进行反复多次的分配。随流动相一起运动，并在两相间进行反复多次的分配。分分配系数上有微小差别的物质在移动速度上产生差别，从配系数上有微小差别的物质在移动速度上产生差别，从而使各组份达到分离。而使各组份达到分离。第八张，PPT共三十六页，创作于2022年6月二、分配系数、分配比与滞留因二、分配系数、分配比与滞留因子子分配系数 组分在色谱柱内的固定相和流动相间发生的吸附、脱附或溶解、挥发的过程称为分配过程。在一定温度下，组分在两相间分配达到平衡时的浓度（单位：g/mL）的比值，称为分配系数，用K表示。第九张，PPT共三十六页，创作于2022年6月分配比 在一定温度、压力下，在两相间达到分配平衡时，组分在两相中的质量比，用k表示。分配比越大，保留时间越长；分配比为零，保留时间为死时间。第十张，PPT共三十六页，创作于2022年6月滞留因子Rs组分与载气在色谱柱内的流速之比第十一张，PPT共三十六页，创作于2022年6月三、三、塔板理论塔板理论-柱分离效能指标柱分离效能指标 把色谱分离过程比拟作蒸馏工程，直接引用处理蒸馏过把色谱分离过程比拟作蒸馏工程，直接引用处理蒸馏过程的概念、理论和方法来处理色谱分离过程，即把连续的色程的概念、理论和方法来处理色谱分离过程，即把连续的色谱过程看作许多小段平衡过程的重复。谱过程看作许多小段平衡过程的重复。第十二张，PPT共三十六页，创作于2022年6月理论塔板假定理论塔板假定在一小段间隔（在一小段间隔（H）内，气相平均组成和液相平均组）内，气相平均组成和液相平均组成很快达到平衡；成很快达到平衡；载气以脉动式进入色谱柱，且每次进气为一个板体积；载气以脉动式进入色谱柱，且每次进气为一个板体积；试样沿色谱柱方向纵向扩散忽略不计；试样沿色谱柱方向纵向扩散忽略不计；分配系数在各板上是常数。分配系数在各板上是常数。第十三张，PPT共三十六页，创作于2022年6月色谱柱长：色谱柱长：L虚拟的塔板间距离：虚拟的塔板间距离：H色谱柱理论塔板数：色谱柱理论塔板数：n则三者的关系为：则三者的关系为：n=L/H理理论论塔塔板板数数与与色色谱谱参参数数之之间的关系为：间的关系为：第十四张，PPT共三十六页，创作于2022年6月有效塔板数和有效塔板高度有效塔板数和有效塔板高度单位柱长的塔板数越多，表明柱效越高。单位柱长的塔板数越多，表明柱效越高。用不同物质计算可得到不同的理论塔板数。用不同物质计算可得到不同的理论塔板数。组组分分在在tM时时间间内内不不参参与与柱柱内内分分配配。需需引引入入有有效效塔塔板数和有效塔板高度：板数和有效塔板高度：第十五张，PPT共三十六页，创作于2022年6月根据塔板理论得出的结论根据塔板理论得出的结论（1）色谱柱的有效塔板数越多，表示组分在色谱柱内达）色谱柱的有效塔板数越多，表示组分在色谱柱内达到平衡的次数越多，柱效越高，所得的色谱峰越窄，到平衡的次数越多，柱效越高，所得的色谱峰越窄，对分离有利对分离有利;（2）如果两组分在同一色谱柱上的分配系数相同，）如果两组分在同一色谱柱上的分配系数相同，那么无论该色谱柱为它们提供的有效塔板数有多那么无论该色谱柱为它们提供的有效塔板数有多大，此两组分仍无法分离大，此两组分仍无法分离;（3）由于不同物质在同一色谱柱上分配系数不同，）由于不同物质在同一色谱柱上分配系数不同，所以同一色谱柱对不同物质的柱效能也不同，因所以同一色谱柱对不同物质的柱效能也不同，因此在用塔板数或塔板高度表示柱效能时，必须说此在用塔板数或塔板高度表示柱效能时，必须说明是对什么物质而言。明是对什么物质而言。第十六张，PPT共三十六页，创作于2022年6月四、四、分离度分离度 塔板理论和速率理论都难以描述难分离物质对的实际分离程度。即柱效为多大时，相邻两组份能够被完全分离。难分离物质对的分离度大小受色谱过程中两种因素的综合影响：保留值之差色谱过程的热力学因素；区域宽度色谱过程的动力学因素。第十七张，PPT共三十六页，创作于2022年6月色谱分离中的四种情况如图所示：色谱分离中的四种情况如图所示：柱效较高，K(分配系数)较大,完全分离；K 不是很大，柱效较高，峰较窄，基本上完全分离；柱效较低，K 较大,但分离的不好；K 小，柱效低，分离效果更差。第十八张，PPT共三十六页，创作于2022年6月分离度的表达式：分离度的表达式：R=0.8：两峰的分离程度可达89%；R=1.0：分离程度98%；R=1.5：达99.7%（相邻两峰完全分离的标准）第十九张，PPT共三十六页，创作于2022年6月令Wb(2)=Wb(1)=Wb（相邻两峰的峰底宽近似相等），引入相对保留值和塔板数，可导出下式：第二十张，PPT共三十六页，创作于2022年6月五、分离操作条件的选择五、分离操作条件的选择载气及其流速的选择载气及其流速的选择塔板高度与载气流速曲线第二十一张，PPT共三十六页，创作于2022年6月 传质阻力项是影响柱效的主要因素，传质阻力项是影响柱效的主要因素，流速流速，柱效柱效,流速流速 ，柱效，柱效 ，由于流速对这两项完，由于流速对这两项完全相反的作用，流速对柱效的总影响使得存在着全相反的作用，流速对柱效的总影响使得存在着一个一个最佳流速最佳流速值，以塔板高度值，以塔板高度H H对应载气流速对应载气流速u u作图，曲线最低点的流速即为作图，曲线最低点的流速即为最佳流速最佳流速。第二十二张，PPT共三十六页，创作于2022年6月柱温的选择柱温的选择 柱温是影响分离的最重要的因素。选择柱温主要是柱温是影响分离的最重要的因素。选择柱温主要是考虑样品待测物沸点和对分离的要求。考虑样品待测物沸点和对分离的要求。柱柱温温通通常常要要等等于于或或略略高高于于样样品品的的平平均均沸沸点点(分分析析时时间间20-30min)20-30min)；对对宽宽沸沸程程的的样样品品，应应使使用用程程序序升升温温方法。方法。第二十三张，PPT共三十六页，创作于2022年6月恒温：恒温：4545o oC C程序升温：程序升温：3018030180o oC C恒温：恒温：145145o oC C温度低，分离效果较好，但分析时间长温度低，分离效果较好，但分析时间长程序升温，分离效果好，且分析时间短程序升温，分离效果好，且分析时间短温度高，分析时间短，但分离效果差温度高，分析时间短，但分离效果差第二十四张，PPT共三十六页，创作于2022年6月固定液性质和用量固定液性质和用量 固定液量越大，所容许的进样量越多，但色谱柱固定液量越大，所容许的进样量越多，但色谱柱效能越低，分析时间越长。效能越低，分析时间越长。担体的性质和粒度担体的性质和粒度 担体表面积越大、表面和孔径分布均匀，固定液涂担体表面积越大、表面和孔径分布均匀，固定液涂覆均匀，液相传质越快，柱效较高；覆均匀，液相传质越快，柱效较高；担体粒度太细，阻力增加，对操作不利。担体粒度太细，阻力增加，对操作不利。第二十五张，PPT共三十六页，创作于2022年6月气化温度气化温度 气化温度越高对分离越有利；气化温度越高对分离越有利；一般选择比一般选择比柱温高柱温高3070。第二十六张，PPT共三十六页，创作于2022年6月进样时间和进样量进样时间和进样量 一般在一般在1秒内完成，越快越好；进样时间长，秒内完成，越快越好；进样时间长，会导致色谱峰变宽；会导致色谱峰变宽；进样量适当；进样太多，峰叠在一起，分离进样量适当；进样太多，峰叠在一起，分离不好；进样太少，检测器灵敏度不够，不能出峰。不好；进样太少，检测器灵敏度不够，不能出峰。第二十七张，PPT共三十六页，创作于2022年6月第三节第三节 固定相及其选择固定相及其选择一、一、气固色谱固定相气固色谱固定相固体吸附剂固体吸附剂 该类型色谱柱是利用其中固体吸附剂对该类型色谱柱是利用其中固体吸附剂对不同物质的吸附能力差别进行分离。主要不同物质的吸附能力差别进行分离。主要用于分离小分子量的永久气体及烃类。用于分离小分子量的永久气体及烃类。第二十八张，PPT共三十六页，创作于2022年6月1.常常用用固固体体吸吸附附剂剂：硅硅胶胶(强强极极性性)、氧氧化化铝铝(弱弱极极性性)、活活性性炭炭(非非极极性性)、分分子子筛筛(极极性，筛孔大小性，筛孔大小)2.人人工工合合成成固固体体吸吸附附剂剂：高高分分子子多多孔孔微微球球(GDX)：人人工工合合成成的的多多孔孔聚聚合合物物，其其孔孔径径大大小小可可以以人人为为控控制制。可可在在活活化化后后直直接接用用于分离。于分离。第二十九张，PPT共三十六页，创作于2022年6月二、气液色谱固定相二、气液色谱固定相载体载体+固固定液定液 气液色谱固定相由载体和固定液构成：载气液色谱固定相由载体和固定液构成：载体为固定液提供大的惰性表面，以承担固体为固定液提供大的惰性表面，以承担固定液，使其形成薄而匀的液膜。定液，使其形成薄而匀的液膜。第三十张，PPT共三十六页，创作于2022年6月1.担体担体(也称载体也称载体)1）对载体的要求：对载体的要求：多孔性、比表面积大；多孔性、比表面积大；表面是化学惰性的；表面是化学惰性的；热稳定性、有一定的机械强度；热稳定性、有一定的机械强度；粒度均匀、细小粒度均匀、细小。第三十一张，PPT共三十六页，创作于2022年6月2）载体类型：分为硅藻土型和非硅藻）载体类型：分为硅藻土型和非硅藻土型，前者又分为白色担体和红色担土型，前者又分为白色担体和红色担体。体。第三十二张，PPT共三十六页，创作于2022年6月3）载体表面处理：硅藻土含有硅醇基）载体表面处理：硅藻土含有硅醇基(SiOH)、Al2O3、Fe等，也就是说，它具有等，也就是说，它具有活性而不完全化学惰性，需进行化学处理。活性而不完全化学惰性，需进行化学处理。其处理过程如下：其处理过程如下：第三十三张，PPT共三十六页，创作于2022年6月2.固定液及其选择固定液及其选择1）对固定液的要求）对固定液的要求 热稳定性好、蒸汽压低热稳定性好、蒸汽压低流失少；流失少；化学稳定性好化学稳定性好不与其它物质反应；不与其它物质反应；对试样各组分有合适的溶解能力（分配对试样各组分有合适的溶解能力（分配系数系数K 适当）；适当）；对各组分具有良好的选择性。对各组分具有良好的选择性。第三十四张，PPT共三十六页，创作于2022年6月2）固定液的组成）固定液的组成 高沸点有机化合物高沸点有机化合物3）固定液的选择）固定液的选择 固固定定液液一一般般是是根根据据其其特特性性来来选选择择。固固定定液液的的特性是指特性是指考虑极性、酸碱性、氢键作用考虑极性、酸碱性、氢键作用。遵循遵循“相似相溶相似相溶”原理。原理。第三十五张，PPT共三十六页，创作于2022年6月感感谢谢大大家家观观看看第三十六张，PPT共三十六页，创作于2022年6月