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钨湿法冶金进展钨湿法冶金进展 中南大学冶金科学与工程学院赵中伟 教授 博士生导师2007.1.20 赣州 目 录1钨矿物原料湿法分解2钨酸钠溶液离子交换3钨酸盐溶液深度净化除杂4低浓度含钨废液及结晶母液中钨的回收 1钨矿物原料湿法分解传统的钨矿分解方法：传统的钨矿分解方法：黑钨矿：FeWO4+2NaOH=Na2WO4+Fe(OH)2 传统上，NaOH分解法只能处理优质黑钨矿，甚至含钙稍高就会引起浸出率的大幅度下降。白钨矿：CaWO4+2HCl=H2WO4+CaCl2 CaWO4+Na2CO3=Na2WO4+CaCO3碱法热球磨工艺：采用机械活化的技术路线，边磨边浸，极大地强化钨矿物原料地分解过程，实现了NaOH浸出高钙黑钨矿、黑白钨混合矿甚至白钨精矿矿，乃至低品位复杂钨物料：CaWO4+2NaOH=Na2WO4+Ca(OH)2 新工艺在国内获得成功应用并获得1993年国家技术发明二等奖。1钨矿物原料湿法分解 原料 工作条件 结果WO3 Ca NaOH Temp.WO3 in WO3%用量 C 渣含钨%浸出率%67.65 14.82 2.20 170 3.92 98.0872.23 15.84 2.25 170 3.91 98.3864.70 12.70 2.10 170 1.03 99.46*65.40 13.20 2.20 170 1.40 99.2070.51 3.42 1.80 148-164 2.20 99.03*34.57 5.97 3.50 170 1.10 97.8041.83 8.75 3.00 155 0.59 99.07热球磨工艺在国内的推广应用情况1钨矿物原料湿法分解NaOH压煮工艺：进而通过理论研究，找到了合适的技术条件，实现了NaOH压煮浸出高钙黑钨矿、黑白钨混合矿甚至白钨精矿矿，乃至低品位复杂钨物料：CaWO4+2NaOH=Na2WO4+Ca(OH)2 新工艺在国内包括厦门钨业等公司获得广泛应用。NaOH,NaOH,eqeq 1.9 2.0 2.2 2.3 1.9 2.0 2.2 2.3%88.17 95.22 98.71 99.22%88.17 95.22 98.71 99.22*品位:63.21%WO3,温度 160 l/s:0.81钨矿物原料湿法分解NaOH常压分解工艺：再进一步的过理论研究，找到了合适的技术条件，实现了NaOH常压浸出高钙黑钨矿、黑白钨混合矿甚至白钨精矿矿：CaWO4+2NaOH=Na2WO4+Ca(OH)2 原料原料 工作条件工作条件 结结 果果 WOWO3 3 Ca Ca NaOHNaOH 渣渣WOWO3 3 WO WO3 3%用量用量%浸出率浸出率%66.30 13.81 2.50 3.50 97.9066.30 13.81 2.50 3.50 97.90 66.30 13.81 2.50 3.89 97.20 66.30 13.81 2.50 3.89 97.20 55.22 6.30 3.80 6.00 94.16 55.22 6.30 3.80 6.00 94.16常压浸出的结果常压浸出的结果2钨酸钠溶液离子交换 传统的钨离子交换工艺系由我国学者胡兆瑞发明，具有操作简单、可以同时除杂、转型的特点。缺点：用水量大；废水量大；车间体积大；能源动力消耗大高浓度离子交换：提高进料钨酸钠浓度3钨酸盐溶液深度净化除杂 杂质杂质 Mo As Sn Sb 含量含量,ppm 20 10 1 8国标国标 (APT)GB10116-88APT-0(APT)GB10116-88APT-0传统除杂工艺：沉淀、萃取、离子交换等新工艺：选择性沉淀法除钼、砷、锡、锑新工艺MoO42-containing tungstate solution colourlessSulfidation by NaHS or(NH4)2SMoS42-,HS-containing tungstate solution red CuS or CuSO4 orCu(OH)2Purified solutionPrecipitate(mainly Cu,Mo,S)sl新技术的工艺流程新技术的工艺流程新技术的工艺流程新技术的工艺流程除钼技术在国内的推广应用范围3钨酸盐溶液深度净化除杂其他除杂工艺：钨酸盐溶液深度除锡；钨酸盐溶液深度除锑；高浓度钨钼混合溶液的深度分离；钼酸盐溶液深度除钨；钨酸盐、钼酸盐溶液深度除矾；铝/钨、铝/钼、铝/钒深度分离；钨/钼/钒深度分离 选择性沉淀法除钼渣的回收、净化、钼/钨分离 4低浓度含钨废液及结晶母液中钨的回收钨冶炼过程中产生的低浓度含钨废水长期以来不能有效回收 以钨离子交换工艺为例，交后液含钨约0.15-0.3g/l造成的钨损约0.8-1.0%我们开发的新工艺，可以将这部分钨有效回收约2/3或以上现已成立学科性公司，拟进行推广低浓度含钨废液4低浓度含钨废液及结晶母液中钨的回收结晶母液结晶母液过去采取二次结晶，人造白钨等方法回收，流程冗长新工艺直接将母液返回交前液而不影响离子交换的操作，已在国内个工厂应用，取得极好效果谢谢！
