中国化学会第23届全国高中学生化学竞赛（省级赛区）模拟试题06-答案.pdf

答案： 第第 1 题题 1. 6 次衰变，4 次衰变。 2 分 2. 223Ra 209Pb+14C 2 分，等号一样得分。 第第 2 题题 1. 1 分，H3O+一样得分， 2. 如下图。 释放的 H+与 H3BO3是等量的。 其他合理解释亦可， 比如络合物的酸性比原来的硼酸强很多。2 分，写 H3O+一样得分 3. (1) B(OCH3)3 + 4NaH NaBH4 + 3NaOCH3 2 分 (2) B2H6 1 分 (3) 3NaBH4 + 4BF3 2B2H6 + 3NaBF4 2 分 (4) B2O3 + 2Al + 3H2 B2H6 + Al2O3 2 分 (5) 如下图。各 1 分 第第 3 题题 1. 20 种 30 种 各 1 分 2. 手性碳原子个数为 9 个。 （1 分）原因是氢原子（如下图，但不一定是已经画出的几个）之间的斥力太大（其他合理答案均给分） 。 （2 分） 3. (4n+4)种 (4n+7)种 各 1 分 第第 4 题题 1. 一分子乙二醇含有两个羟基，而一分子乙醇只含有一个羟基。这使得乙二醇中形成更多的分子键氢键，使得乙二醇的沸点升高。其他等价的描述亦可。 2 分 2. 3S2Cl2 + 3H2S2 2S6 + 6HCl 2 分 3. 根据软硬酸碱理论，Hg2+属于软酸，巯基属于软碱，两者特别容易结合，从而使蛋白质的空间结构发生变化，导致蛋白质失活。 2 分 第第 5 题题 1ABCD 依次如下： H3BO3OHOHOHOOBOOOHOH OH2H+2+3-+1各 1 分 2D C B A 2 分 3. 因为 A 中 N-N 的间距只有 280.6pm，比 N-N 的范德华半径 300pm 仍小 19.4pm，故易形成对称氢键。 2 分 第第 6 题题 1. BeCl2 + 2CH3COCH2COCH3 + 2NH3 Be(C5H7O2)2 + 2NH4Cl (铍盐写结构式也可) 2 分 铍盐的结构如右图。1 分 2. 易通过计算得出分子的化学式为 BeC10H12O8N2，由于原料中含有硝酸根，而分子式表明多了 2 个 N，4 个 O，少了两个 H，因此考虑硝基取代反应。又因为题中给出线索所有氢原子化学环境相同， 所以硝基的取代必定发生在两个羰基之间的碳原子上。 由此得出该配合物的结构式如右图。分子式 1 分，结构式 4 分，若未写出正确的结构式，得出硝基取代 1 分，位置 1 分 3. 结构如下图。 4 分 第第 7 题题 1. Fe H2 各 1 分 2. Fe(CO)5 + 3NaOH NaHFe(CO)4 + Na2CO3 + H2O (写成离子方程式同样得分) 2分，三角双锥 1 分 3. H2Fe(CO)4 H2 + H2Fe2(CO)8 2 分 4. 2FeO42- + 2Cr3+ + 2H+ Cr2O72- + 2Fe3+ + H2O 2 分 第第 8 题题 1. 如下图 前 3 个物质各 1 分，最后一个 2 分 2 2. S，S 各 1 分 3. 苯胺上的氨基结合氢离子后形成-NH3+，使得原来的致活基团变为致钝基团，从而避免与苯环发生亲电取代。 2 分 第第 9 题题 1路线如下图。前两个 1 分，后两个 2 分 2. 9-甲基-2,4-二硝基-1-氯-10-氮杂蒽（或 9-甲基-2,4-二硝基-1-氯吖啶）2 分 3. 用 H2SO4有可能会导致新引进的苯环上发生磺化反应，用 POCl3有可能进行氯代反应。或用结构式说明。2 分 第第 10 题题 1. 4ReS2 + 15O2 2Re2O7 + 8SO2 2NH3 + Re2O7 + H2O 2NH4ReO4 2NH4ReO4 + 7H2 2Re + 2NH3 + 8H2O 各 1 分 2. ReO3 Re 配位数为 6 各 1 分，晶胞 2 分 晶胞和有关配位数的说明见右图。其中黑球为 Re，白球为 O。 3. 加酸化 AgNO3没有白色沉淀，显然在提示 A 中不含氯。则白色沉淀显然为 MgF2。计算后易得 A 为 ReF6。根据电子得失关系易得 C 中的 Re 为+4 价，3则可知 C 为 ReO2。由烘干后 C 的质量可知 C 与 A 的摩尔比，进而得知 B 中 Re 为+7 价。 方程式如下： （1）Re + 2ClF3 ReF6 + Cl2 （2）3ReF6 + 10H2O HReO4 + ReO2 + 18HF （3）4HReO4 4ReO2 + 3O2 + 2H2O 注：此题若类比 Mn，会变得容易许多。方程式每个两分，写出则算全对，若（1）未写出，但推出 ReF6,得 1 分； （2）未写出，但推出 ReO2,得 1 分， （3）未写出，但推出 HReO4，得1 分 第第 11 题题 1. PdS2 NaCl 型 各 1 分 2. Pd 的配位数为 6。见右下图。 2 分 3. 如下两图均可，其他合理答案均对。3 分 4. 3 分，只给出第一个等号得 2 分 4