中国化学会第23届全国高中学生化学竞赛（省级赛区）模拟试题11-答案.pdf

答案： 第第 1 题题 1. 1 分 1 分 1 分 2. 因为，所以反应不能进行。 2 分 第第 2 题题 1.（1） 1 分 （2）如下图。其余正确的配位方式均算对，包括边桥基等等。 1 分一个 2.（1）C6H6O12N12 0.5 分 （2）有对称面，没有对称中心，有手性碳原子，没有手性。 0.5 分一个 3.（1）S 0.5 分 （2）按 C1、C2、C3、C4的顺序依次为 R，S，R，R 1 分一个 第第 3 题题 1. 题中的四个分子都是非极性分子，随着分子量的增大，分子间的色散力增大，因此沸点依次升高。 1 分 2. 方程式左边的有机物空间位阻太大，不稳定 1 分；方程式右边的阳离子由于满足休克尔规则（闭合环内电子数目为 2 个，满足 4n+2 规则）而具有芳香性 1 分，阴离子中的负电荷由于存在大的共轭体系而分散，因此两种离子都是很稳定的。1 分所以这样的反应能够发生。 3.（1）如下图。 0.5 分一个 （2）如下图。 2 分 第第 4 题题 1. AuBr3 + 2CH3CH2MgBr AuBr(CH3CH2)2 + 2MgBr2 2 分 1 2. 如下图。 3 分 3. 如下图。 3 分 第第 5 题题 1. 4d75s1 1 分 2.（1） Ru + 3Na2O2 Na2RuO4 + 2Na2O （2）Na2RuO4 + Cl2 RuO4 + NaCl （3）RuO4 RuO2 + O2 方程式 1 分一个 3. 如右图。 2.5 分 4. 3RuI5 + 12CO + 15Ag Ru3(CO)12 + 15AgI RuI5 + 5CO + 5Ag Ru(CO)5 + 5AgI Ru3(CO)12 + 6Na 3Na2Ru(CO)4 方程式 1.5 分一个 5. Ru(CO)5为三角双锥形。1 分 羰基化合物中的中心原子 Ru 满足 18 电子规则。其他合理解释亦可。 1 分 第第 6 题题 1. LiAlSi 1 分 2. Z=4 1 分 3.（1）NaCl 1 分 （2）金刚石 1 分 4. Li 原子占据八面体空隙 1 分， 填隙率 100%1 分； Si 原子占据四面体空隙 1 分， 填隙率 50%。1 分 第第 7 题题 1. +6 0.5 分 2. Na+ + Zn2+ + 3UO22+ + 9CH3COO- + 9H2O NaZn(UO2)3(CH3COO)99H2O 2UO22+ + N2H4 2UO2+ + H2O + N2 Cr2O72- + 3UO2+ + 8H+ 2Cr3+ + 3UO22+ + 4H2O 方程式 1.5 分一个 3. 2 分 2第第 8 题题 1. 4-吡啶甲酰肼 1 分 2. 方程式如下。 2 分 1 分 3. 螯合物的结构如下。 2 分 4. 方程式如下。 2 分 第第 9 题题 1. 如下图。 结构式 1 分一个 2. 如下图。 结构式 2 分一个 33. Z-6-二十一碳烯-11-酮 1 分 第第 10 题题 1. 如右图所示，10-轮烯中有两个氢原子占据了环内的空间，导致整个环偏移平面过大，导致未成键 p 轨道的重叠程度下降，于是芳香性就消失了。 1 分 2. 结构分别如下： A 和 B 为 1 分，C 为 2 分 3. 原来10-轮烯中的两个占据环内空间的氢原子现在被替换成了亚甲基，于是原来的偏移消失了，分子重新具有芳香性。1 分 第第 11 题题 1. 由于几何结构的限制，环丙烷中 CCC 键角为 60 度，大大小于正常的 sp3杂化的键角，使结构不稳定。 1 分 2.（1）预计的情况如下。 2 分 实际的情况如下。 2 分 4（2）如下图。 结构式 1 分一个 3. 如下图。 结构式 2 分一个 4. 如下图。 结构式 2 分一个 5.（1）1,3,5-三卤代苯，环丙叉环丙烷，丙烯酸甲酯。写出正确的结构式亦可。0.5 分一个 （2）1,2,4,5-四卤代苯，环丙叉环丙烷，丙烯酸甲酯。写出正确的结构式亦可。0.5 分一个 5