醛酮附加习题及解答.doc
第十一章 醛和酮用系统命名法命名下列化合物：（1） （2）（3） （4）（5） （6）（7） （8）解：（1）3甲基丙醛 （2）5乙基7辛烯醛（3）(E)3苯基2丁烯醛 （4）4羟基3甲氧基苯甲醛（5）2甲基3戊酮 （6）4乙撑基环己酮（螺2.5 6辛酮）（7）1苯基1丙酮 （8）（2S，4R）2甲基4乙基环己酮2.写出下列有机物的构造式（1）2methylbutanal （2）cyclohexanecarbaldehyde （3）4penten2one （4）5chloro3methylpentanal（5）3ethylbenzaldehyde （6）1phenyl2buten1one解：（1） （2）（4） （5）（5） （6） 以沸点增高为序排列下列各化合物，并说明理由。 a.CH2=CHCH2CHO b.CH2=CHOCH=CH2 c.CH2=CHCH2CH2OH d.CH3CHO (2)a. b. c. d. 解：（1）沸点高低顺序为d<b<a<c，有机物沸点随分子量增加而增加，故d沸点最低；在abc中，只有c可形成分子间氢键，故沸点最高；a与b相比，a是羰基化合物，极性较强，分子间作用较大，而b为醚，分子极性小，所以沸点比a低。（2）b > c>d > a4.完成下列反应方程式：5.试设计一个最简便的化学方法帮助某工厂分析其排出的废水中是否含有醛类，是否含有甲醛？并说明理由。解：用Schiff试剂，检验废水；如显紫红色表示可能有醛存在，再加多量H2SO4，紫红色不褪，示有甲醛。 6.以HCN对羰基加成反应平衡常数K增大为序，排列下列化合物，并说明理由。解：HCN对羰基加成是亲核加成，能降低羰基碳原子上电子云密度的结构因素将会使K值增大，故K值顺序是：(6)<(4)<(3)，而羰基碳原子的空间位阻愈小，则K值增大，故K 值的顺序是：(1)<(2)<(5)<(6)综合考虑：则K值顺序是(1)<(2)<(5)<(6)<(4)<(3)。 7.预料下列反应的主要产物：（1）（2）（S）3甲基环戊酮8.用反应方程式表明由苯甲醛制取苄醇的三种不同方法，并指出各有什么特点。解：9.写出醇CH3COCH3与苯肼反应的机制，并说明为什么弱酸性介质（pH3.5）反应速率快，而过强的酸及碱性介质都降低反应速率。解：过强的酸性使苯肼质子化，失去活性；适当的酸性羰基质子化，既使羰基碳原子的正电性增大，有利于Nu的进攻，同时又不使苯肼成盐。碱性条件下无法使羰基质子化，导致丙酮活性不够。所以应有一个合适的pH范围。10.对下列反应提出合理的机理：11.我国盛产山苍子精油，用其主要成分柠檬醛A可以合成具有工业价值的紫罗兰酮。试回答： (1)在每个箭头上注明必需的试剂和催化剂。 (2)拟出能解释上述反应的历程。 (3)第二步反应中紫罗兰酮是占优势的产物，为什么？ (4)在紫外可见光谱中，哪一个紫罗兰酮异构体吸收较长的光波，为什么？ 解： (2)生成假紫罗兰酮是羟醛缩合反应历程： (3)因为-紫罗兰酮中双键能与侧链双键共轭，较稳定，故为优势产物。 (4)-紫罗兰酮吸收较长的光波，因为环内C=C与侧链中的C=C及C=O共轭。12.顺1，2环戊二醇和丙酮及少量酸的混合物进行回流，用分水器不断除水，获得分子式为C8H14O2的产物A，A对碱稳定，遇稀酸生成原料。（1）推测A的结构式；（2）用反1，2环戊二醇进行同样的实验，却不发生反应，为什么？解： （2）反式因两个羟基不在一个平面无法成环。13.化合物B(C9H10O)碘仿实验呈阴性，IR谱中1690cm-1处显一强吸收峰，NMR谱值1.2(3H)三重峰，值3.0(2H)四重峰，值7.7(5H)多重峰，试推测化合物U的结构。B的异构体B碘仿实验呈阳性，IR谱中1705cm-1处显一强吸收峰，在NMR谱中值2.0(3H)单峰，值3.5(2H)单峰，值7.1(5H)多重峰，试推测V的结构。解：推导过程：B（1）不饱和度U(29+2)10/25>4，推测分子中含有一个苯环；（2）IR谱中在1690cm-1有一强吸收峰，推测为C=O的吸收峰； （3）1HNMR谱中(5H)=7.7，多重峰，可推测为苯环上质子的吸收峰，共有5个H，说明是一个单取代苯，(3H)=1.2，三重峰，3H可能对应一个CH3,三重峰说明相邻有一个CH2，(2H)=3.0四重峰，2H可能对应一个CH2，四重峰说明相邻有一个CH3；（4）根据以上推断可确定分子中含有以下基团苯环，C=O，CH2CH3；又因是单取代苯所以可以得到其分子结构为：推导过程：B（1）不饱和度U(29+2)10/25>4，推测分子中含有一个苯环； （2）IR谱中在1705cm-1有一强吸收峰，推测为C=O的吸收峰；（3）1HNMR谱中(5H)=7.1,多重峰，可推测为苯环上质子的吸收峰，共有5个H，说明是一个单取代苯，(3H)=2.0，单峰，3H可能对应一个CH3,单峰说明相邻无H，(2H)=3.5，单峰，2H可能对应一个CH2,单峰说明相邻无H；（4）根据以上推断可确定分子中含有以下基团苯环，C=O，CH2，CH3；又因是单取代苯所以可以得到其分子结构为：14.由指定原料及必要的有机、无机试剂合成：（1）从乙醛合成1，3丁二烯（2）由环己酮合成己二醛（3）从丙醛合成CH3CH2CH2CH(CH3)2（4）从乙醛合成15.以苯、甲苯、四个碳或四个碳以下的简单原料合成下列化合物：16.比较下列化合物(C)和(D)，哪一个比较稳定？为什么？从化合物(E)出发分别合成(C)和(D)，各应使用什么试剂？为什么？解：首先分析画出C，D的优势构象， 因为在(C)中，OH处于e键，所以(C)比(D)稳定，从(E)合成(C)，应使用体积较小的NaBH4，以产物的稳定性为主；而从(E)合成(D)，应使用体积较大的还原剂，选择底物空间位阻较小的方向进攻生成(D)。 17.写出下列各化合物存在的酮式烯醇式互变异构，用长箭头指向较稳定的一方（如有2个或2个以上的烯醇式，指出哪一个较稳定）：（1）乙醛 （2）苯乙酮 （3）乙醛和甲胺形成的亚胺（4）丁酮 （5）乙酰丙酮解：18.用简便的化学方法区别下列各组化合物：解：19.化合物F，分子式为C10H16O，能发生银镜反应，F对220nm的紫外线有强烈吸收，核磁共振数据表明F分子中有三个甲基，双键上氢原子的核磁共振信号互相间无偶合作用。F经臭氧氧化还原水解后得等物质的量的乙二醛、丙酮和化合物G，G的分子式为C5H8O2，G能发生银镜反应和碘仿反应。试推出化合物F，G的合理结构。解：20.丙酮在碱性水溶液中加热产生一种液体有机化合物，经质谱测定其M+的m/e为98。其紫外光谱红外光谱和NMR谱图如下，写出它的结构式。 解：(1)因为M+的m/e=98。所以，该化合物分子量为98。 (2)UV：在235nm处有强吸收，约6000，说明有共轭体存在。 (3)IR：在1690cm-1处有强吸收，示有 型 的 存在，在1600cm-1处有强吸收，示有 型的 存在。 (4)NMR：=6.1ppm,示有 存在，=1.9ppm示有 存在，=2.1ppm示有 存在。 综上所述，该有机化合物的结构式为:
