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分析化学习题集初小宇编学部：班级：姓名：黑龙江东方学院第一章 分析化学中的误差与数据处理一、基础题一、基础题1、下列论述中正确的是：（A）A、准确度高，一定需要精密度高；B、精密度高，准确度一定高；C、精密度高，系统误差一定小；D、分析工作中，要求分析误差为零2、在分析过程中，通过（A）可以减少随机误差对分析结果的影响。A、增加平行测定次数 B、作空白试验C、对照试验 D、校准仪器3、下列情况所引起的误差中，不属于系统误差的是（A）A、移液管转移溶液之后残留量稍有不同B、称量时使用的砝码锈蚀C、滴定管刻度未经校正D、以失去部分结晶水的硼砂作为基准物质标定盐酸4、下列有关随机误差的论述中不正确的是（B）A、随机误差是随机的；B、随机误差的数值大小，正负出现的机会是均等的；C、随机误差在分析中是无法避免的；D、随机误差是由一些不确定的偶然因素造成的5、随机误差是由一些不确定的偶然因素造成的、2.05010-2是几位有效数字（D）。A、一位 B、二位 C、三位 D、四位6、用 25ml 移液管移出的溶液体积应记录为（C）ml。A、25.0B、251C、25.00D、25.0007、以下关于偏差的叙述正确的是（B）。A、测量值与真实值之差B、测量值与平均值之差C、操作不符合要求所造成的误差D、由于不恰当分析方法造成的误差8、分析测定中出现的下列情况，何种属于随机误差?(A)A、某学生几次读取同一滴定管的读数不能取得一致B、某学生读取滴定管读数时总是偏高或偏低；C、甲乙学生用同样的方法测定，但结果总不能一致；D、滴定时发现有少量溶液溅出。9、下列各数中，有效数字位数为四位的是（C）1cmolL 0.0003A、HB、pH=10.42C、W(MgO)19.96%D、0.040010、下列情况引起的误差不是系统误差的是（C）A、砝码被腐蚀；B、试剂里含有微量的被测组分；C、重量法测定 SiO2含量是，试液中硅酸沉淀不完全；D、天平的零点突然有变动二、提高题二、提高题1、滴定分析法要求相对误差为0.1%，若使用灵敏度为 0.0001g 的天平称取试样时，至少应称取（B）A、0.1gB、0.2gC、0.05gD、1.0g2、由计算器算得(2.2361.1124)/(1.035900.2000)的结果为 12.00562989，按有效数字运算规则应将结果修约为：(C)A、12.006B、12.00C、12.01D、12.03、有关提高分析准确度的方法，以下描述正确的是（B）。2A、增加平行测定次数，可以减小系统误差；B、作空白试验可以估算出试剂不纯带来的误差C、回收试验可以判断分析过程是否存在随机误差D、通过对仪器进行校准减免随机误差4、进行某种离子的鉴定时，怀疑所用试剂已变质，则进行：（A）A、空白试验B、对照试验C、反复试验D、分离试验5、以加热驱除水分法测定CaSOCaSO4 4 1 1H H2 2O O2 2中结晶水的含量时，称取试样0.2000g，已知天平称量误差为 0.1mg0.1mg，分析结果的有效数字位数应为：（B）A、一位B、四位C、两位D、位数不定1.201.20 11.211.2 1.2401.240 6、计算式5.43755.4375的结果应以几位有效数字报出（A）A、三位B、五位C、四位D、两位7、已知某溶液的 pH 值为 0.070，其氢离子浓度的正确值为：（A）A、0.85molmol L LB、0.8511molmol L LC、0.851molmol L LD、0.8molmol L L8、某试样经三次平行测定，得 MgO 平均含量为 28.2%，若真实含量为 28.0%，则 28.2%-28.0%=0.2%为：（B）A、相对误差B、绝对误差C、绝对偏差D、相对偏差9、三次标定NaOH 溶液浓度的结果为：0.1085molmol L L、0.1083molmol L L、0.1087molmol L L,其相对平均偏差为（B）A、0.02%B、0.01%C、0.15%D、0.03%10、用氧化还原发测得某试样中铁的质量分数为：20.01，20.03，20.04，20.05，分析结果的标准偏差为（D）A、0.01479B、0.0148C、0.015D、0.017 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 13二、简答与计算二、简答与计算1、下列数据的有效数字位数各是多少？0.007，7.026，PH=5.36，6.00*10-5，1000，91.40，pKa=9.262、测定碳的相对原子质量所得数据：12.0080、12.0095、12.0099、12.0101、12.0102、12.0106、12.0111、12.0113、12.0118 及 12.0120。求算：平均值；平均偏差；相对平均偏差3、(1)19.469+1.537-0.0386+2.54(2)3.6*0.0323*20.59*2.12345(3)45.00*（24.00-1.32）*0.12451.0000*1000(4)pH=2.10，求H+=？(1)19.469+1.537-0.0386+2.54=23.51(2)3.6*0.0323*20.59*2.12345=5.1(3)45.00*（24.00-1.32）*0.124=0.12711.0000*1000(4)pH=2.10，求H+=？=7.9*10-3mol/L4、测定某废水中的 COD，十次测定结果分别为 50.0，49.2，51.2，48.9，50.5，49.7，51.2，48.8 和 49.7 mg O2/L，求算；平均值 中位数 平均偏差 相对平均偏差4第二章 化学分析法导论一、基础题一、基础题1.在滴定分析中,化学计量点与滴定终点的关系是（D）：A、两者必须吻合B、两者含义相同C、两者互不相干D、两者愈接近，滴定误差愈小2、EDTA 测定 Al3+可用的滴定方式是（B）A、直接滴定法 B、返滴定法 C、置换滴定法 D、间接滴定法3、滴定分析法对化学反应有严格地要求，因此下列说法中不正确的是（C）。A、反应有确定的化学计量关系B、反应速度必须足够快C、反应产物必须能与反应物分离 D、有适当的指示剂可选择4、对于速度较慢的反应，可以采用下列哪种方式进行测定（A）。A、返滴定法 B、间接滴定法 C、置换滴定法 D、使用催化剂5、将Ca2+沉淀为 CaC2O4沉淀，然后用酸溶解，再用KMnO4标准溶液直接滴定生成的 H2C2O4，从而求得 Ca 的含量。所采用的滴定方式是（D）。A、沉淀滴定法 B、氧化还原滴定法 C、直接滴定法 D、间接滴定法6、物质的量浓度是指（D）。A、单位体积的溶液中所含物质的质量B、单位质量的物质中所含被测物质的物质的量C、单位质量的溶液中所含物质的质量D、单位体积的溶液中所含物质的物质的量7、欲配制 500 mL 0.2 molL1 HCl 溶液，应量取 12 molL1浓 HCl 体积为（C）。A、0.84 mLB、4.2 mLC、8.4 mLD、12.6 mL8、下列物质中可用于直接配制标准溶液的是：(A)5A、固体 K2Cr2O7(GR)B、浓 HCl(CP)C、固体 NaOH(GR)D、固体 Na2S2O35H2O(AR)9、用于标定 Na2S2O3溶液的基准物质是（B）。A、KMnO4B、KIO3C、K2CrO4D、H2O210、标准溶液的重要性是影响测定结果的准确度。其浓度通常要求用（B）有效数字表示。A、三位B、四位C、两位D、一位二、提高题二、提高题1、欲配制草酸钠溶液用以标定 0.04molmol L L KMnOKMnO4 4溶液，如要使标定时两种溶液消耗的体积相等。问需配制草酸钠溶液的浓度为（A）molmol L LA0.1000 molL-1B、0.04000 molL-1C、0.05000 molL-1D、0.08000 molL-12、硼砂作为基准物质用于标定盐酸溶液的浓度，若硼砂失去了少量的水分，则标定结果（B）A、偏高B、偏低C、无影响D、不能确定3、已知浓度的标准 NaOH 溶液，因保存不当吸收了二氧化碳。若用此 NaOH 溶液滴定 HCl 溶液，则对分析结果有何影响？（C）A、无影响B、不确定C、偏低D、偏高4、今有 0.4000molmol L L的盐酸 1L，欲将其配制成浓度为 0.5000molmol L L的溶液，需要加入浓度 1.0000molmol L L的 HCl 溶液多少毫升（C）A、200.0mlB、400.0mlC、100.0mlD、300.0ml5、称取基准H H2 2C C2 2O O4 4 2H2H2 2O0.5040O0.5040 g g，溶于适量水后，用待标定的 NaOH 溶液滴定到化学计量点，消耗 20.00mL。则 NaOH 溶液的浓度为（D）。（H H2 2C C2 2O O4 4 2H2H2 2O O的分子量为 126.0）1 1 1 1A、0.8000molmol L LB、0.2000molmol L L 1 1 1 1 1 1 1 1 1 16 1 1 1 1C、0.2500molmol L LD、0.4000molmol L L 1 1molmol L L KMnOKMnO4 4对FeFe2 2 的滴定度为（A）6、已知 0.02000 1 1 1 1A、5.600010-3g g mlmlB、1.12010-3g g mlml 1 1 1 1C、0.224010-3g g mlmlD、0.112010-3g g mlml7、称取基准物质KHCKHC8 8H H4 4O O4 40.5208g，用以标定 NaOH 溶液，至化学计量点时消耗 NaOH 溶液 25.20ml，则NaOH 溶液的浓度为（A）已知KHCKHC8 8H H4 4O O4 4的分子量为 204.22。1 1 1 1A、0.1012molmol L LB、0.1120molmol L L 1 1 1 1C、0.0.1011molmol L LD、00.1015molmol L L8、称取工业硼砂（Na2B4O710H2O）1.0000g 溶于适量的水中，用 0.2000 molL1 HCl 溶液滴定至终点，消耗 HCl 溶液 25.00 ml。试样中硼的质量分数为（A）%。（硼的原子量为 10.81）A、10.81B、5.400C、21.62D、43.249、20.00 mL H2C2O4需要 20.00 mL 0.1000 mol L1NaOH 溶液完全中和，而同体积的该草酸溶液在酸性介质中恰好能与20.00mL KMnO4溶液完全反应，则此KMnO4溶液的浓度为（B）。A、0.01000 molL1B、0.02000 molL1C、0.04000 molL1D、0.1000 molL110、已知邻苯二甲酸氢钾（KHC8H4O4）的摩尔质量为 204.2 gmol1，用它作基准物质来标定 0.1 molL1NaOH 溶液时，如果要使消耗的 NaOH 溶液体积为 25mL 左右，每份宜称取邻苯二甲酸氢钾（D）左右。A、0.1gB、0.2 gC、0.25 gD、0.5g7三、简答与计算三、简答与计算1、下列物质中哪些可以用直接法配制成标准溶液？哪些只能用间接法配制成标准溶液？NaOH，FeSO4，H2C2O42H2O，KOH，KMnO4，HClK2Cr2O7，Na2S2O3答：直接法：H2C2O42H2O、K2Cr2O7间接法：NaOH，FeSO4、KOH，KMnO4，HCl、Na2S2O32、滴定分析对所依据的反应有什么要求？(1)反应要完全。被测物与标准液之间的反应须按一定的化学方程式进行，反应必须接近完全（一般为99.9%以上）。定量计算的基础。(2)反应速度要快。反应须在瞬间完成，对于速度较慢的反应，有时可通过加热或加入催化剂的方式加快。(3)有简单可靠的方法能确定滴定终点3化学计量点与滴定终点之间有什么的关系？当加入的标准滴定溶液的量与被测物的量恰好符合化学反应式所表示的化学计量关系量时，称反应到达化学计量点，简称计量点。滴定时，指示剂改变颜色的那一点称为滴定终点，简称终点。滴定终点往往与理论上的化学计量点不一致，它们之间存在有很小的差别，由此造成的误差称为终点误差。8第三章 酸碱平衡与酸碱滴定法一、基础题一、基础题1、HPO42-的共轭碱是(C)A、H2PO4-B、H3PO4C、PO43-D、OH-2、下列溶液用酸碱滴定法能准确滴定的是(A)A、0.1 mol/L HF(pKa=3.18)B、0.1 mol/L HCN(pKa=9.21)C、0.1 mol/L NaAcpKa(HAc)=4.74D、0.1 mol/L NH4ClpKb(NH3)=4.753、在水溶液中共轭酸碱对 Ka与 Kb的关系是(B)A、KaKb=1B、KaKb=KwC、Ka/Kb=KwD、Kb/Ka=Kw4、浓度相同的下列物质水溶液的 pH 最高的是 D)A、NaClB、NaHCO3C、NH4ClD、Na2CO35、下列盐的水溶液缓冲作用最强的是(C)A、NaAcB、Na2CO3C、Na2B4O710H2OD、Na2HPO46、强酸滴定弱碱,以下指示剂中不适用的是-(C)A、甲基橙B、甲基红C、酚酞 D、溴酚蓝(pT=4.0)7、用0.1 mol/L HCl滴定0.1 mol/L NaOH的突跃范围为9.74.3,则0.01 mol/L HCl滴定 0.01 mol/L NaOH 的突跃范围应为-(C)A、9.74.3B、8.74.3C、8.76.3D、10.73.38、0.20mol/L HCl 与 0.30mol/L Na2CO3溶液等体积混合,该溶液的 pH 为（A）。(H2CO3的 pKa1=6.38,pKa2=10.25)A、9.95B、4.05C、10.25D、10.559、今欲用H3PO4与 Na2HPO4来配制 pH=7.2 的缓冲溶液，则H3PO4与 Na2HPO4物质的量之比 n(H3PO4)n(Na2HPO4)应当是(C)(H3PO4的 pKa1pKa3 分别是 2.12,7.20,12.36)A、1:1B、1:2C、1:3D、3:110、为标定 HCl 溶液可以选择的基准物是(B)9A、NaOHB、Na2CO3C、Na2SO3D、Na2S2O3二、提高题二、提高题1、下列各组组分中不属于共轭酸碱对的是(A)A、H2CO3和 CO32-B、NH3和 NH2-C、HCl 和 Cl-D、HSO4-和 SO42-2、相同浓度的 CO32-、S2-、C2O42-三种碱性物质水溶液,其碱性强弱(由大至小)的顺序是(C)(已知 H2CO3：pKa1=6.38，pKa2=10.25；H2S：pKa1=6.88，pKa2=14.15；H2C2O4：pKa1=1.22，pKa2=4.19)A、CO32-S2-C2O42-B、S2-C2O42-CO32-C、S2-CO32-C2O42-D、C2O42-S2-CO32-3、.加 40 mL 0.15mol/L HCl 溶液至 60mL 0.10mol/L Na2CO3溶液中,该溶液的合理的简化质子条件是（B）A、H2PO4=HPO42-B、H3PO4=HPO42-C、PO43=HPO42-D、H3PO4=H2PO4-4、以甲基红为指示剂,能用 NaOH 标准溶液准确滴定的酸是(B)A、甲酸B、硫酸C、乙酸D、草酸5、今欲用 H3PO4与 NaOH 来配制 pH=7.20 的缓冲溶液,则 H3PO4与 NaOH 物质的量之比 n(H3PO4)n(NaOH)应当是(D)(H3PO4的 pKa1pKa3 分别是2.12,7.20,12.36)A、1:1B、1:2C、2:1D、2:36、用 NaOH 标准溶液滴定 0.1mol/LHCl-0.1mol/L H3PO4混合液,在滴定曲线上出现几个突跃-(B)A、1B、2C、3D、47、已知 0.10 molL-1一元弱酸（HB）溶液的 PH=3.0；0.10 molL-1该酸的共轭碱 NaB 的 PH 是(A)A、11B、9.0C、8.5D、9.58、NaHCO3在水溶液中的质子条件式为：(B)10A、H+H2CO3=CO32-+OH-B、H+2H2CO3=CO32-+OH-C、H+=CO32-+OH-D、H+HCO3-=CO32-+OH-+H2CO39、用 0.1 mol/L HCl滴定 0.1 mol/L NH3水(pKb=4.7)的 pH 突跃范围为 6.34.3,若用 0.1 mol/L HCl 滴定 0.1 mol/L pKb=2.7 的某碱,pH 突跃范围为(C)A、6.32.3B、8.32.3C、8.34.3D、4.36.310、下列各组酸碱对中，属于共轭酸碱对的是(B)A、H2CO3-CO32-B、H3+O-OH-C、HPO42-PO43-D、NH3+CH2COOH-NH2CH2COO-三、填空三、填空1已知某酸 Ka=10-5，其共轭碱的 pKb=（9）。2用 0.100mol L-1HCl 溶液滴定同浓度 NaOH 溶液，其 pH 突跃范围是 9.74.3，若HCl和NaOH溶 液 浓 度 均 减 小10倍，则pH突 跃 范 围 是（8.75.3）。3根据酸碱质子理论 OH 的共轭酸是（H2O）；HOAc 的共轭碱是（OAc-）。4H2C2O4的 pKa1=1.2，pKa2=4.2，当PH=1.2 时草酸溶液中的主要存在形式是（H2C2O4）和（HCO4-）；当 HC2O4-达到最大值时pH=（）。5溶液中酸碱指示剂的颜色是由共轭酸碱对的（比）值决定的。酸碱指示剂的理论变色范围是（PH=PKa1），理论变色点为（PH=PKa）。6酸碱滴定时，酸（碱）的 Ka（Kb）值越（大），酸（碱）的浓度越（高），其 pH 突跃范围越大。7甲基橙指示剂的酸式结构为（红）色，碱式结构为（黄）色。11-8在酸碱滴定分析中，符号 称为组分的（分布分数），的大小说明某种存在形式在溶液中（所占分数）的大小。9多元酸能被分步准确滴定的条件是(1)（C Kai10-9）；(2)（Kai/Kai+1104）。10某一物质 A3-，它的 Kb1=1.010-1；Kb2=1.010-6；Kb3=1.010-11；则它的Ka1=(1.010-3 )；Ka2=(1.010-8 )；Ka3=(1.010-13 )。四、简答与计算四、简答与计算1、酸碱滴定中，指示剂选择的原则是什么？指示剂的变色范围应全部或部分落在突跃范围之内2、用因保存不当失去部分结晶水的草酸（H2C2O42H2O）作基准物质来标定NaOH 的浓度，问标定结果是偏高、偏低还是无影响。c cNaOHNaOH 用因保存不当而部分风化的草酸晶体标定氢氧化钠溶液，2 2m m草酸晶体草酸晶体MM草酸晶体草酸晶体V VNaOHNaOH，相当于实际的摩尔质量变小了，称量出更多的基准物质，需要消耗更多的氢氧化钠标准溶液，浓度测定值小于真实值，分析结果偏低。如果用该氢氧化钠溶液测有机酸的摩尔质量，由于(cVcV)NaOHNaOH 氢氧化钠浓度小于真实值，大于真实值，结果偏高。m m有机酸有机酸MM有机酸有机酸，MM有机酸有机酸m m有机酸有机酸(cVcV)NaOHNaOH，摩尔质量测定值3、称取纯碱试样（含 NaHCO3及惰性杂质）1.000g 溶于水后，以酚酞为指示剂滴至终点，需 0.2500molL1HCl 20.40ml；再以甲基橙作指示剂继续以 HCl12滴定，到终点时消耗同浓度 HCl28.46ml，求试样中 Na2CO3和 NaHCO3的质量分数。解：w(Na2CO3)=w(NaHCO3)=4、有一碱液，可能是 NaOH、Na2CO3、NaHCO3或其中两者的混合物。今用盐酸滴定，以酚酞为指示剂时消耗 HCl 的体积为 V1，加入甲基橙，继续用盐酸滴定又消耗 HCl 的体积为 V2。当出现下列情况时，溶液各由哪些物质组成？V1V20；V2V10；V1=V2；V1=0，V20；V10，V2=0答：NaOH+Na2CO3；Na2CO3+NaHCO3；Na2CO3；NaHCO3；NaOH。5、计算下列各溶液的 pH0.10mol/LNaH2PO40.05mol/L HAc 和 0.05mol/L NaAc 混合溶液0.1mol/L NaAc 溶液0.10mol/L H3BO3 0.05mol/L NH4NO31 1(p(pK Ka a1 1 p pK Ka a2 2)2 21 1(2 2.16.16 7 7.1212)2 2 4 4.6464pHpH pHpH p pK Ka a lg lg 4 4.7676 lg lgc c碱碱c c酸酸0 0.05050 0.0505 4 4.767613OHOH-cKcKb b c cK Kw wK Ka,a,HAcHAc1010 1414 0 0.1 1 1 1.7 7 1010 5 5 7 7.6767 1010(mol/Lmol/L)H H 1 1.3 3 1010 9 9(mol/Lmol/L)pHpH 8.888.88 6 6 H H cKcKa a 0 0.1010 5 5.4 4 1010 1010 7 7.3535 1010 6 6(mol/Lmol/L)pHpH 5 5.1313 H H cKcKa,a,NHNH 0 0.0505 5 5.6 6 1010 1010 5 5.2929 1010 6 6(mol/Lmol/L)4 4pHpH 5 5.28286、以 HCl(0.01000mol/L)滴定 NaOH 溶液(0.01000mol/L)20.00mL，甲基橙为指示剂，滴定到 pH4.0 为终点；酚酞为指示剂，滴定到pH8.0 为终点。分别计算滴定终点误差，并指出用哪种指示剂较为合适。TETE HH epep OHOH epepepepc ca a 100%100%1010 4 4 1010 1010 100%100%2%2%TETE 0.0050.0051010 8 8 1010 6 6 100%100%0.02%0.02%TETE 0.0050.005酚酞作指示剂较为合适。酚酞作指示剂较为合适。7、取水样 100.0mL，以酚酞为指示剂，用 0.100molL-1HCl 溶液滴定至指示剂刚好褪色，用去 13.00 mL，再加甲基橙指示剂，继续用盐酸溶液滴定至终点，又消耗 20.00 mL，问水样中有何种碱度？其含量为多少？（mgL-1）HCO3-碱14第四章 配位滴定法练习题15一、选择一、选择1、在配位滴定中，下列说法何种正确（D）：A.酸效应使条件稳定常数增加有利于反应完全；B.配位效应使条件稳定常数增加不利于反应完全；C.所有副反应都不利于滴定反应；D.以上说法都不对。4、下面两种情况下的 lgKNiY值分别为：(A)（1）pH=9.0,CNH3=0.2 molL-1;（2）pH=9.0,CNH3=0.2 molL-1,CCN-=0.01 molL-1。A.13.5,4.1B 4.1,13.5C.5.6,11.5D.11.5,5.65、已知铜氨络合物各级不稳定常数为：(B),若铜氨络合物水溶液中 Cu(NH3)42+的浓度为 Cu(NH3)32+的 10 倍，溶液NH3为：A.0.77mol.L-1B.0.077mol.L-1C.0.67mol.L-1D.0.47mol.L-16、以EDTA滴定同浓度的溶液，若滴定开始时溶液的 pH=10，酒石酸的分析浓度为 0.2 molL-1，化学计量点时的 lgKPbY，Pb 和酒石酸铅络合物的浓度（酒石酸铅络合物的 lgK 为 3.8）分别为：；(B)A.lgKPbY=13.5，PbL=10-11.3B.lgKPbY=14.4，PbL=10-8.5C.lgKPbY=12.6，PbL=10-5.2D.lgKPbY=14.4PbL=10-11.37、由计算得知 pH=5.5 时 EDTA溶液的 lg(H)值为：(C)A.4.6B.6.6C.5.6D.3.68、铬黑 T（EBT）是一种有机弱酸，它的 lgK1H=11.6，lgK2H=6.3，Mg-EBT 的 lgKMgIn=7.0，在 pH=10.0 时的 lgKMgIn值为：(A)16A.5.4B.6.4C.4.4D.3.49、从不同资料上查得 Cu（）络合物的常数如下Cu-柠檬酸K 不稳=6.310-15Cu-乙酰丙酮1=1.8610 8=2.191016Cu-乙二胺逐级稳定常数为：K1=4.71010，K2=2.1109Cu-磺基水杨酸lg2=16.45Cu-酒石酸lgK1=3.2，lgK2=1.9，lgK3=-0.33lgK4=1.73Cu-EDTAlgK稳=18.80Cu-EDTApK不稳=15.4总稳定常数（lgK稳）从大到小排列顺序为：(B)A.B.C.D10、15mL0.020 molL-1EDTA与10mL0.020 molL-1Zn2+溶液相混合，若欲控制Zn2+为 10-7 molL-1，问溶液的 pH 应控制在多大？(D)A.9.0B.9.3C.6.3D.3.811、乙酰丙酮（L）与 Fe3+络合物的 lg1lg3分别为 11.4，22.1，26.7。pL=22.1时 Fe()的主要存在形体为：(A)A.Fe3+B.FeLC.FeL2D.FeL312、浓度均为0.100 molL-1的 Zn2+，Cd2+混合溶液，加入过量KI，使终点时游离I-浓度为 1 molL-1，在pH=5.0 时，以二甲酚橙作指示剂，用等浓度的Zn2+，滴定其中的 EDTA，滴定的终点误差为：(A)A.-0.22%B.0.22%C.-0.022%D.0.022%13、在 pH=5.0 的缓冲溶液中，用 0.002 molL-1EDTA滴定 0.0020 molL-1Pb2+，以二甲酚橙做指示剂，使用HAc-NaAc 缓冲溶液，终点时，缓冲剂总浓度为0.31molL-1，终点误差为：(C)A.-0.26%B.0.26%C.-2.6%D.2.6%14、某溶液中含Ca2+、Mg2+及少量 Al3+、Fe3+，现加入三乙醇胺，并调节溶液pH17=10，以铬黑 T 为指示剂，用 EDTA滴定，此时测得的是：(B)A.Ca2的含量B.Ca2+、Mg2+总量C.Mg2+的总量D.Ca2+、Mg2+、Al3+、Fe3+的总量15、在 EDTA配位滴定中，下列有关酸效应的叙述正确的是：(C)A、酸效应系数越大，配合物的稳定性越高；B、反应的 pH 值越大，EDTA的酸效应系数越大；C、酸效应系数越小，配合物的稳定性越高；D、EDTA的酸效应系数越大，滴定曲线的突跃范围越大。lgY(H)13.5116、已知lgKMY16.50，当 pH=2.0 时，则lgKMY为：(B)A、13.50；B、2.99；C、11.51；D、3.9917、溶液中存在 M、N 两种金属离子时，准确滴定 M，而 N 不干扰的条件是（DPH）A、lgK0.3；B、lgK0.5%；C、lgK5；D、lgK8。二、填空二、填空1由于酸度影响M-EDTA 的平衡常数，为了衡量不同（pH）条件下配合物的实际稳定性，引入（条件稳定常数），它与 K（MY）的关系为（KMY=KMY/YH）它反映了配合物的实际（稳定性）。2 配位滴定的最低 pH 值可利用关系式（lgYHlgC+lgKMY-6）和（酸效应）曲线求出。反映 pH与 lgK(MY)关系的曲线称为（酸效应）曲线，利用它可方便地确定待测离子滴定时的最低 pH 值并查出此 pH 条件下的（干扰）离子影响。3 EDTA 的酸效应曲线是指将金属离子的（lgK）值或对应的（lg）与最低（pH）值绘成的曲线，当溶液的 pH 值越大，则（lg）越小40.01molL-1EDTA 滴定同浓度的 Ca2+；pH 为 10 时，lgK(CaY)=10.24，等当点时溶液的 pCa=（6.1）。185对于有M、N 两种金属离子共存的混合溶液，若想以EDTA 滴定其中的 M 离子，而 N 离子的共存不产生干扰，（误差小于或等于 0.1%），则必须满足（lgCK6）及（lgK=5）条件。三、简答与计算三、简答与计算1配位滴定中控制溶液的 pH 值有什么重要意义？在络合滴定过程中，随着络合物的生成，不断有H+释出：M+H2Y=MY+2H+因此，溶液的酸度不断增大。酸度增大的结果，不仅降低了络合物的条件稳定常数，使滴定突跃减小，而且破坏了指示剂变色的最适宜酸度范围，导致产生很大的误差。2金属指示剂的作用原理如何？指示剂的僵化和封闭现象应如何防止？金属指示剂本身是一种络合物，它与被滴定的金属离子生成有色络合物，而与指示剂本身的颜色不同，此络合物的稳定性比金属离子与EDTA 生成的络合物的稳定性稍差。当滴定初始时，出现的颜色是指示剂与金属离子络合物的颜色。待到反应终点时，EDTA 夺取了其中的金属离子，游离出指示剂，引起溶液颜色的变化。3、取100mL 水样，用氨性缓冲溶液调节至pH=10，以EBT 为指示剂，用EDTA标准溶液(0.008826 mol/L)滴定至终点，共消耗 12.58mL，计算水的总硬度。如果19将上述水样再取 100mL，用NaOH 调节 pH=12.5，加入钙指示剂，用上述EDTA标准溶液滴定至终点，消耗 10.11mL，试分别求出水样中 Ca2+和 Mg2+的量。总硬度总硬度 0.0088260.008826 12.5812.58 100100 111.0mg/L111.0mg/L（CaCOCaCO3 3）100/1000100/10000.0088260.008826 10.1110.11 4040 35.69mg/L35.69mg/L100/1000100/10000.0088260.008826（12.5812.58-10.1110.11）2424 5.23mg/L5.23mg/L100/1000100/1000 CaCa MgMg 4、在 pH=10 的 NH3-NH4Cl 缓冲溶液中，游离的NH3浓度为 0.1mol/L，用0.01mol/LEDTA滴定 0.01mol/LZn2+，计算（1）lg Zn（NH3）（2）lgKZnY（3）化学计量点 pZn5、分析铜、锌、镁合金时，称取试样 0.5000g，溶解后稀释至 200.00ml。取 25.00ml调至 pH6，用 PAN作指示剂，用 0.03080mol/LEDTA溶液滴定，用去 30.30ml。20另取 25.00ml 试液，调至 pH10，加入 KCN 掩蔽铜、锌，用同浓度 EDTA滴定，用去 3.40ml，然后滴加甲醛解蔽剂，再用该EDTA溶液滴定，用去8.85ml。计算试样中铜、锌、镁的质量分数。解：据酸效应曲线，在 pH6 时，Cu2+、Zn2+被滴定，Mg2+不被滴定。25.00ml 试液中：nCu+nZn=cEDTAV1(V1=30.30ml)pH10 时，KCN 掩蔽 Cu、Zn，Mg 被滴定。nMg=cEDTAV2(V2=3.40ml)=甲醛解蔽n2+,反应式为：Zn(CN)42-+4HCHO+4H2O=Zn2+4HOCH2CN+4OH-nZn=cEDTAV3(V3=8.85ml)故2122第五章 氧化还原滴定法一、基本题一、基本题1高锰酸钾标准溶液C直接配制。A、可以B、必须C、不能D、高温时可以2高锰酸钾法测定 H2O2水的滴定反应开始时，滴定速度应A。A、较慢B、较快C、先快后慢D、很快3 重铬酸钾标准溶液D直接配制。A、不易于提纯，所以不能B、低温时可以C、不能D、干燥后可以4K2Cr2O7与 KI 反应时，溶液的酸度一般以CmolL-1为宜。A、0.01B、0.020.04C、0.20.4D、0.81.05对于反应Fe3+eFe2+Fe3+的副反应系数FeFe3C CFeFe()3T TT TA、C CFeFe()CaOCaO/KMnOKMnO4CaCOCaCO3/KMnOKMnO4B、FeFe3C CFeFe C、恒等于 1D、FeFe()FeFe()B。6高锰酸钾法一般在A性介质中进行。A、酸性B、碱性C、中性D、不限制酸碱7高锰酸钾标准溶液在配制后A。A、需放置 23 天才能标定B、需放置 1 小时才能标定C、不需放置可直接标定D、需加热至沸 1 小时再标定8用来标定 KMnO4溶液的基准物质是D。A、K2Cr2O7B、KBrO3C、CuD、Na2C2O49已知K2Cr2O7标准溶液浓度为 0.01566，它对Fe 的滴定度为C。（已知 Fe 的原子量为 55.85。）A、0.005248mgmL1B、0.0001458 gmL1C、0.005248 gmL1D、0.1458 gmL12310称取铁矿石 0.1628g，滴定时用去 0.01234molL-1的 K2Cr2O7溶液 21.56ml，铁的质量分数为B。（已知 K2Cr2O7对 Fe 的滴定度为 0.003978 gmL1，Fe 的原子量为 55.85。）A、1.521B、54.76C、9.127D、0.5476%二、提高题二、提高题1氧化还原反应 Ox1+Red2=Red1+Ox2，能应用于滴定分析的条件是A。A、E0.4VB、E6VC、E0VD、E0.4V2用 KMnO4法测定 H2O2水时，一般用B来控制溶液的酸度。A、HClB、H2SO4C、HNO3D、HF3在氧化还原滴定反应中，两个电对的条件电极电位差越大，则滴定突跃范围越C。A、小B、不适合滴定C、大D、难以确定选择催化剂4 用 KMnO4法测定 H2O2水含量时，为了提高滴定反应的速度，应加热至D。A、3545B、4555C、5565D、75855氧化还原电对的条件电极电位是D。A、测定条件下的标准电极电位。B、电对的氧化态离子和还原态离子的平衡浓度都等于 1molL-1时的电极电位；C、电对的氧化态和还原态的浓度都相等时的电极电位；D、在一定介质条件下，电对的氧化态和还原态的总浓度都为1 molL-1时校正了各种外界因素影响后的实际电极电位。6下列说法正确的是A。A、Na2S2O3不是基准物，不能用来直接配制标准溶液。B、Na2S2O3是基准物，可以用来直接配制标准溶液。C、Na2S2O3标准溶放置液长期放置后，不必重新标定，可以直接使用。D、配制 Na2S2O3溶液时，需加入少量醋酸，使溶液呈弱酸性。7将钙盐溶液沉淀为 CaC2O4H2O，经过滤、洗涤后，溶于稀硫酸溶液中，用0.003800 molL-1 KMnO4溶液滴定生成的 H2C2O4。KMnO4溶液对 CaO 的滴定度24T TCaOCaO/KMnOKMnO4为B。A、0.00008524 gmL1B、0.5328mgmL1C、0.0005328mgmL1D、0.0005328gL18间接碘量法中正确使用淀粉指示剂的做法是（C）A、滴定开始就应该加入指示剂B、为使指示剂变色灵敏应适当加热C、指示剂须终点时加入D、指示剂必须在接近终点时加入9用基准物 CaC2O40.1623g 配制成标准溶液后标定 KMnO4，到达终点时用去KMnO421.03ml，KMnO4溶液的浓度为BmolL-1。A、0.05791B、0.02317C、0.2317A、0.1448三、简答三、简答1常用的氧化还原滴定法有哪几类？这些方法的基本反应是什么？答：1）高锰酸钾法2MnO4-+5H2O2+6H+=2Mn2+5O2+8H2O.MnO2+H2C2O4+2H+=Mn2+2CO2+2H2O2)重铬酸甲法.Cr2O72-+14H+Fe2+=2Cr3+Fe3+7H2OCH3OH+Cr2O72-+14H+=CO2+2Cr3+6H2O3)碘量法 3I2+6HO-=IO3-+3H2O，2S2O32-+I2=2I-+2H2OCr2O72-+14H+6I-=3I2+3Cr3+7H2O252氧化还原滴定中的指示剂分为几类？各自如何指示滴定终点？氧化还原滴定中指示剂分为三类。(1)氧化还原指示剂。是一类本身具有氧化还原性质的有机试剂，其氧化型与还原型具有不同的颜色。进行氧化还原滴定时，在化