混合离子的分别滴定酸度控制优秀课件.ppt
混合离子的分别滴定酸度控制第1页,本讲稿共13页5.6.2 混合离子的分别滴定酸度控制混合离子的分别滴定酸度控制M +Y =MYKMYKNYH+NNYHnY Y(H)Y(N)Y(H)Y(N)时,时,Y Y(H)(相当于(相当于N不存在)不存在)Y(H)Y(N)时,时,Y Y(N)(不随不随pH改变改变)pH低低 Y(H)=Y(N)时时的的pH pH高高仍以不生成沉淀为限仍以不生成沉淀为限第2页,本讲稿共13页M,N共存,且共存,且lgcK5第3页,本讲稿共13页5.7.1 络合掩蔽法络合掩蔽法 加络合掩蔽剂加络合掩蔽剂,降低降低N Y(N)Y(H)lgK MY=lgKMY-lg Y(N)Y(N)1+KNYN KNY cN/N(L)Y(H)Y(N)lgK MY=lgKMY-lg Y(H)N被完全掩蔽被完全掩蔽M +Y =MYH+NNYHnYLNLn Y(H)Y(N)N(L)第4页,本讲稿共13页络合掩蔽注意事项:络合掩蔽注意事项:2.掩蔽剂与干扰离子络合稳定掩蔽剂与干扰离子络合稳定:N(L)=1+L 1+L2 2+大、大、cL大且大且1.不干扰待测离子不干扰待测离子:如如pH10测定测定Ca2+、Mg2+,用用F-掩蔽掩蔽Al3+,则则 CaF2、MgF2 CN-掩蔽掩蔽Co2+,Ni2+,Cu2+,Zn2+,F-掩蔽掩蔽Al3+;3.合适合适pH F-,pH4;CN-,pH10)第5页,本讲稿共13页5.7.2 沉淀掩蔽法沉淀掩蔽法例:例:Ca2+Mg2+混合溶液中混合溶液中Ca2+的测定的测定 lgKCaY=10.7,lgKMgY=8.7pKsp:Ca(OH)2=4.9,Mg(OH)2=10.4加沉淀剂加沉淀剂,降低降低NCa2+Mg2+Ca2+Mg(OH)2 CaY Mg(OH)2 pH12YCa指示剂指示剂第6页,本讲稿共13页5.7.3 氧化还原掩蔽法氧化还原掩蔽法FeYlgKBiY=27.9lgKFeY-=25.1lgKFeY2-=14.3红红 黄黄抗坏血酸抗坏血酸(Vc)红红 黄黄pH=1.0 XOEDTAEDTApH5-6测测Fe 测测Bi Bi3+Fe3+Bi3+Fe2+BiY Fe2+第7页,本讲稿共13页5.7.4.其它滴定剂滴定其它滴定剂滴定Mg2+Ca2+Sr2+Ba2+lgKM-EDTA8.710.698.737.86lgKM-EGTA5.2110.978.508.41EGTA:乙二醇二乙醚二胺四乙酸乙二醇二乙醚二胺四乙酸第8页,本讲稿共13页5.8.1 直接滴定法直接滴定法:5.8 络合滴定方式及应用络合滴定方式及应用例例 水硬度的测定水硬度的测定:Ca2+、Mg2+lgKCaY=10.7 lgKMgY=8.7在在pH=10的氨性缓冲溶液中,的氨性缓冲溶液中,EBT为指示剂,测为指示剂,测Ca2+、Mg2+总总量;量;pH12,Mg(OH)2,用钙指示剂用钙指示剂,测测Ca2+量量lgcK 6反应速率快反应速率快有合适指示剂指示终点有合适指示剂指示终点被测离子不水解被测离子不水解第9页,本讲稿共13页 封闭指示剂封闭指示剂 被测被测M与与Y络合反应慢络合反应慢 易水解易水解例例 Al3+的测定的测定5.8.2 返滴定法返滴定法Al3+AlYY过量过量AlYZnYpH3.5过量过量Y,加热加热pH56冷却冷却Zn2+黄黄 红红XO第10页,本讲稿共13页 置换金属离子:被测置换金属离子:被测M与与Y的络合物不稳定的络合物不稳定例例 Ag与与EDTA的络合物不稳定的络合物不稳定 lgKAgY=7.3 lgKNiY=18.6 2Ag+Ni(CN)42-2Ag(CN)2-+Ni2+Y紫脲酸铵紫脲酸铵5.8.3 置换滴定法置换滴定法第11页,本讲稿共13页5.8.4 间接滴定法间接滴定法 某些金属离子和非金属离子不与EDTA络合或生成的络合物不稳定,这时可以采用间接滴定法。如草酸根的测定,草酸根不与ETDA作用,可通过草酸根与Ca2+形成沉淀的反应,将Ca2+沉淀为CaC2O4,分出沉淀,洗净并将它溶解,然后用EDTA滴定Ca2+,从而求得试样中草酸根的含量。第12页,本讲稿共13页总结:总结:络合平衡络合平衡 副反应系数副反应系数 Y(H)Y(N)M 条件稳定常数条件稳定常数 KMYpMsp 和和pMep(pMt)及及 Et滴定酸度控制滴定酸度控制共存离子分步滴定共存离子分步滴定滴定方式及应用滴定方式及应用第13页,本讲稿共13页