强电解质溶液中电解质的活度和活度系数.ppt

第四节第四节 溶液中电解质的活度和活度系数溶液中电解质的活度和活度系数 当溶液很稀，可看作是理想溶液，则：非电解质化学势表示式一、强电解质的平均活度和平均活度系数一、强电解质的平均活度和平均活度系数电解质化学势的表达式强电解质溶解后全部变成离子为简单起见，先考虑1-1价电解质，如HCl为什么提出离子平均活度因子的概念？因电解质溶液中，正、负离子总是同时存在的，我们还没有严格的实验方法可用来测定单个离子的活度和活度因子，而离子的平均活度因子是可以通过实验求出的，为此引入电解质的离子平均活度及其因子的概念。离子平均活度（mean activity of ions）离子平均活度因子（mean activity factor of ions）离子平均质量摩尔浓度（mean molality of ions）对任意价型电解质定义：离子平均活度（mean activity of ions）离子平均活度因子（mean activity factor of ions）离子平均质量摩尔浓度（mean molality of ions）从电解质的 求对1-1价电解质对1-2价电解质式中 是离子的真实浓度，zB是离子的价态。若是弱电解质，应乘上电离度。的单位与 的单位相同。从大量实验事实看出，影响离子平均活度因子的主要因素是离子的浓度和价数，而且价数的影响更显著。1921年，Lewis提出了离子强度的概念。当浓度用质量摩尔浓度表示时，离子强度 等于：二、二、离子强度离子强度 Lewis根据实验进一步指出，活度因子与离子强度的关系在稀溶液的范围内，符合如下经验式 这个结果后来被 理论所证实 上两式上两式仅适于离子强度小于仅适于离子强度小于0.01mol Kg-1的稀溶液的稀溶液。三、三、德拜德拜-休克尔极限定律休克尔极限定律 德拜德拜-休克尔根据电解质溶液中离子之间相互静休克尔根据电解质溶液中离子之间相互静电作用的理论模型，并引入若干假定，稀溶液中离电作用的理论模型，并引入若干假定，稀溶液中离子活度系数子活度系数 的计算公式，称为的计算公式，称为德拜德拜-休克尔极限定律休克尔极限定律 由于单个离子的活度系数无法直接测定，故由于单个离子的活度系数无法直接测定，故德德拜拜-休克尔极限定律的常用表示式为休克尔极限定律的常用表示式为注意：这个公式只适用于强电解质的稀溶液，以及注意：这个公式只适用于强电解质的稀溶液，以及离子可以作为点电荷处理的体系。离子可以作为点电荷处理的体系。再再 见！见！