天然药物化学重点知识点归纳总结(共26页).doc

精选优质文档-倾情为你奉上天然药物化学重点知识点归纳总结天然药物化学考试方向第一单元总论单元 细目 要点 一、总论 1.绪论 天然药物化学研究内容及其在药学事业中的地位 2.提取方法 （1）溶剂提取法 （2）水蒸气蒸馏法 （3）升华法 3.分离与精制方法 （1）溶剂萃取法的原理及应用 （2）沉淀法的原理及应用 一、绪论1.天然药物化学的基本含义及研究内容有效成分：具有生理活性、能够防病治病的单体物质。有效部位：具有生理活性的多种成分的组合物。2.天然药物来源包括植物、动物、矿物和微生物，并以植物为主，种类繁多。3.天然药物化学在药学事业中的地位（1）提供化学药物的先导化合物；（2）探讨中药治病的物质基础；（3）为中药炮制的现代科学研究奠定基础；（4）为中药、中药制剂的质量控制提供依据；（5）开辟药源、创制新药。二、中草药有效成分的提取方法溶剂提取法（）1.溶剂选择1）常用的提取溶剂：亲脂性有机溶剂、亲水性有机溶剂和水。常用中药成分提取的溶剂按极性由强到弱的顺序：水甲醇>乙醇丙酮正丁醇乙酸乙酯二氯甲烷乙醚氯仿苯石油醚巧记：水、甲乙丙丁蠢、只玩乙醚，仿苯室友2）各类溶剂所能溶解的成分（相似相溶原理）溶剂 类别 可溶类型 具体类型 水 最安全，极性最强 能溶于水 氨基酸、蛋白质、糖类、生物碱盐、有机酸盐、无机盐 甲醇（毒）、乙醇、丙酮 亲水性有机溶剂 大极性的成分 苷类、生物碱、鞣质及极性大的苷元 正丁醇、乙酸乙酯、二氯甲烷、乙醚、氯仿、苯、石油醚 亲脂性有机溶剂 中等极性和小极性 生物碱、有机酸、蒽醌、黄酮、香豆素、强心苷 石油醚常用于脱脂，即通过溶解油脂、蜡、叶绿素小极性成分而将其与其他成分分开；正丁醇是能与水分层的极性最大的有机溶剂，常用来从水溶液中萃取极性较大的苷类（皂苷）化合物。溶剂提取方法加热提取溶剂特点浸渍法不水或其他提取时间长，效率不高渗漉法不水或醇溶剂消耗量大，费时长 煎煮法加水含挥发性成分及加热易破坏的成分不宜使用 回流提取法加有机溶剂对热不稳定的成分不宜用此法，且消耗溶剂量大，操作麻烦 连续回流提取法加有机溶剂在实验室连续回流提取常采用索氏提取器或连续回流装置超临界流体萃取法：物质在临界温度和临界压力以上状态时常为单一相态，此单一相态称为超临界流体。常用的超临界流体是CO2，常用的夹带剂是乙醇。优点是提取物中不残留溶剂，适于对热不稳定成分的提取。超声波提取技术：造成植物细胞壁及组织的瞬间破裂，加速有效成分溶解于溶剂。不改变有效成分的结构，缩短了时间，是一种快速、高效的提取方法。微波提取法：既提高了提取率，又降低了提取温度，对不耐热物质实用性好。2.水蒸气蒸馏法（）用于具有挥发性、能随水蒸气蒸馏且不被破坏的成分的提取。主要用于挥发油的提取。3.升华法（）物质受热时不经过熔融直接转化为蒸气，遇冷后又凝结成固体。如茶叶中的咖啡因、樟木中的樟脑。三、中草药有效成分的分离与精制（）分离方法 具体分类 原理 实例 溶剂萃取法 溶剂分配法 在两相溶剂中分配系数不同 正丁醇-水萃取皂苷 沉淀法 溶剂沉淀法 改变溶解度 水醇法：多糖、蛋白质等水溶性大分子被沉淀 醇水法：沉淀除去树脂、叶绿素等脂溶性杂质 酸碱沉淀法 调节溶液的pH 碱提酸沉-黄酮、蒽醌、有机酸等酸性成分 酸提取碱沉淀法-生物碱盐析法 改变溶解度 三颗针中提取小檗碱就是加入氯化钠促使其生成盐酸小檗碱而析出沉淀 【例题】 考点：提取方法的特点下列适于对热不稳定成分的提取方法是A.回流法B.煎煮法C.水蒸汽蒸馏法D.渗漉法E.连续回流提取法  正确答案D考点：溶剂提取法的溶剂下列常用的提取溶剂中，极性最小的是A.甲醇B.乙酸乙酯C.乙醇D.丙酮E.正丁醇  正确答案B下列溶剂能与水互溶的是A.石油醚B.乙酸乙酯C.乙醚D.丙酮E.正丁醇  正确答案D考点：提取方法的原理主要用于挥发油的提取方法是A.水蒸气蒸馏法B.浸渍法C.超临界流体萃取法D.升华法E.浸渍法  正确答案A考点：分离与精制的方法提取黄酮、蒽醌、有机酸等酸性成分，可采用A.水/醇法B.升华法C.醇/水法D.酸提碱沉法E.碱提酸沉法  正确答案E第二单元苷类二、苷类 1.定义 苷的定义 2.分类、结构特点及典型化学物 （1）N-苷的结构特点及典型化合物 （2）O-苷的结构特点及典型化合物 （3）S-苷的结构特点及典型化合物 （4）C-苷的结构特点及典型化合物 3.理化性质 （1）性状 （2）旋光性 （3）溶解度 （4）苷键的裂解 （5）检识 4.提取 （1）原生苷的提取 （2）次生苷的提取 一、苷的定义（）苷类又称配糖体。单糖的分类五碳糖：如D-木糖、L-阿拉伯糖甲基五碳糖：L-鼠李糖六碳糖：如D-葡萄糖六碳酮糖：如D-果糖糖醛酸：如D-葡萄糖醛酸双糖：如芸香糖记忆：我拉木，李嫁我；六葡萄，六铜锅，双云祥。二、苷的分类1.按苷元化学结构分类分为香豆素苷、皂苷、蒽醌苷、黄酮苷、强心苷等。2.按苷在植物体内的存在状况分类（1）原生苷：原存在于植物体内的苷。（2）次生苷：原生苷水解失去一部分糖后生成的苷称为次生苷。（苦杏仁苷是原生苷，水解后形成的野樱苷就是次生苷）3.按成苷键的原子分类（O-苷、S-苷、N-苷和C-苷）（1）O-苷（）醇苷：强心苷、三萜皂苷和甾体皂苷；酚苷：蒽醌苷、香豆素苷、黄酮苷；氰苷（-羟基腈）：苦杏仁苷；-羟基腈很不稳定，立即分解为醛（或酮）和氢氰酸。酯苷：山慈菇苷A；吲哚苷。氧苷记忆：氧分一直青春（2）S-苷：黑芥子苷、萝卜苷是由苷元上的巯基与糖的端基羟基脱水缩合而成的苷。（3）N-苷：腺苷和鸟苷，巴豆苷（4）C-苷：葛根素、芦荟苷苷的分类记忆：指山姑，青杏苦，留萝籽，诞八仙鸟，哥会叹！三、苷的理化性质性状 分子量较小为无色或白色结晶，分子量较大为非结晶性的白色固体 溶解性（） 其亲水性随糖基的增多而增大，苷类在甲醇、乙醇、含水的丁醇中溶解度较大 旋光性 多数苷类呈左旋，但水解后，由于生成的糖常是右旋，因而使混合物呈右旋 1.苷键的裂解（）（1）酸催化水解常用的催化剂：盐酸最为常用。按苷键原子的不同，酸水解的易难顺序：N-苷O-苷S-苷C-苷记忆：单养留炭吡喃糖中吡喃环的C-5上取代基越大越难水解：五碳糖苷甲基五碳糖苷六碳糖苷七碳糖苷糖醛酸苷（-COOH）（2）酶催化水解：酶水解具有专属性高，反应温和，可获知苷键的构型，保持苷元结构不变。麦芽糖酶能水解-葡萄糖苷；苦杏仁酶能水解一般-葡萄糖苷；纤维素酶是-葡萄糖苷水解酶；转化糖酶可水解-果糖苷键。记忆：麦芽爱葡，被葡味苦，被果转化（3）碱催化水解：适于苷元为酯苷、酚苷。（4）Smith降解法：此法适宜于苷元结构容易改变的苷及碳苷的水解。但此法不适用于苷元上有1，2-二醇结构的苷类。2.苷的检识（Molish反应）（）于供试液中加入3%-萘酚乙醇溶液混合后，沿器壁滴加浓硫酸，使酸沉积于下层，在硫酸与供试液的界面处产生紫色环。糖类也有此反应，单糖反应较多糖、苷类更迅速。巧记：猫爱糖四、提取（）1.原生苷的提取（抑制酶的活性）常用的方法是采用甲醇、乙醇或50以上的水中提取，或在药材原料中拌入一定量的无机盐（如碳酸钙）。2.次生苷的提取应利用酶的活性，促使苷酶解。可在潮湿状态下，3040保温（酶在此温度下活性较强）发酵一定时间，使原生苷变为次生苷后再进行提取。【例题】 考点：糖的分类下列属于甲基五碳糖的是A.甘露糖B.山梨糖C.葡萄糖D.果糖E.鼠李糖  正确答案E考点：苷类代表化合物A.苦杏仁苷B.天麻苷C.黑芥子苷D.巴豆苷E.山慈菇苷属于氰苷的化合物是属于硫苷的化合物是属于氮苷的化合物是  正确答案A、C、D考点：苷键的裂解按苷键原子的不同，最容易发生酸水解的是：A.N-苷B.O-苷C.S-苷D.酯-苷E.C-苷  正确答案A考点：苷的分类酶水解后可产生氢氰酸的苷是A.硫苷B.氰苷C.酯苷D.酚苷E.碳苷  正确答案B考点：糖和苷的检识下列反应属于糖的检识反应的是A.菲林反应B.多伦反应C.Molish反应D.Smith降解法E.Feigl反应  正确答案C第三单元苯丙素三、苯丙素类 1.苯丙酸 典型化合物及生物活性 2.香豆素 （1）结构类型 （2）理化性质与显色反应（异羟肟酸铁反应） （3）典型化合物与生物活性 3.木脂素 典型化合物及生物活性 苯丙素类凡是由一个或几个C6-C3单位构成的天然成分均称为苯丙素类，包括苯丙烯、苯丙醇、苯丙酸及其缩酯、香豆素、木脂素等。一、苯丙酸（）植物中分布的苯丙酸大多含有酚羟基，常见的有对羟基桂皮酸、咖啡酸、阿魏酸等。金银花、菌陈中的绿原酸（也称为3-咖啡酰奎宁酸），具有抗菌利胆的作用。阿魏酸，具有抗血小板聚集的作用。丹参中的丹酚酸B能够治疗冠心病。记忆：担心胃血，绿胆。二、香豆素1.结构类型（）香豆素类成分是一类具有苯骈-吡喃酮母核的天然产物的总称。简单香豆素：多数天然香豆素成分在C-7位有含氧基团，故伞形花内酯常可视为香豆素类的母体。呋喃香豆素：补骨脂内酯、白芷内酯吡喃香豆素：花椒内酯。记忆：白芷不服比较，简单伞2.香豆素的理化性质（）性状 分子量小的游离香豆素类多具挥发性和升华性 而苷则多数无香味和挥发性，也不能升华溶解性 游离香豆素类成分易溶于乙醚、氯仿、乙醇、甲醇等有机溶剂，也能部分溶于沸水，但不溶于冷水 内酯的碱水解 碱性条件下可水解开环，酸化即闭环恢复为内酯结构；与碱液长时间加热，再经酸化也不能环合为内酯香豆素显色反应（）荧光性质 在紫外光下，羟基香豆素类成分多显蓝色或紫色荧光 异羟肟酸铁反应内酯环显红色 Gibbs 反应 2，6-二氯（溴）苯醌氯亚胺（Gibbs）试剂香豆素的C-6位是否有取代基的存在，如为阳性反应表示C-6位无取代。 成蓝色Emerson反应4-氨基安替比林和铁氰化钾成红色3.典型化合物及生物活性（）蛇床子和毛当归根 蛇床子素 抑制乙型肝炎表面抗原 秦皮 七叶内酯及七叶苷 治细菌性痢疾 海棠果内酯 抗凝血 补骨脂素与长波紫外线联合 治疗银屑病和白癜风 黄曲霉毒素 引起动物肝脏的损害并导致癌变 记忆：蛇床乙肝，七勤痢疾，海棠凝血，白银补骨，黄曲致癌。三、木脂素（）木脂素的结构与分类木脂素是由两分子（少数为三分子或四分子）苯丙素衍生物聚合而成的一类天然化合物。基本C架为C6-C3 含有木脂素类的典型化合物及生物活性鬼臼毒素类木脂素属于芳基四氢萘内酯木脂素，能显著抑制癌细胞的增殖。五味子果实中分得的五味子素、五味子醇等属于联苯环辛烯类木脂素，具有保肝和降低血清谷丙转氨酶的作用，临床上作为治疗肝炎的药物应用。水飞蓟宾属于苯骈二氧六环类木脂素，又称为黄酮木脂素，具有保肝作用。木脂素类记忆：水木死鬼，五连环。【例题】 考点：香豆素的分类下列属于呋喃香豆素的是A.伞形花内酯B.七叶内酯C.补骨脂内酯D.紫花前胡素E.茵陈内酯  正确答案C考点：香豆素的理化性质在紫外灯下能显出强烈蓝色荧光的化合物是A.香豆素母核B.呋喃香豆素C.季铵生物碱D.吡喃香豆素E.7-OH香豆素  正确答案E香豆素类成分水解后发生Gibbs反应，说明具有A.3-OHB.4-OHC.5位无取代D.6位无取代E.7位无取代  正确答案D考点：香豆素的显色Gibbs反应的阳性结果是A.蓝色B.砖红色C.紫色D.黄色E.红色  正确答案A考点：香豆素的分类A.七叶内酯B.补骨脂内脂C.花椒内酯D.黄檀内酯E.仙鹤草内酯1.能够抗菌、消炎，治疗痢疾的香豆素是2.治疗银屑病和白癜风的香豆素是  正确答案A、B考点：含有木脂素的中药下列含有联苯环辛烯型木脂素的中药是A.大黄B.秦皮C.五味子D.黄芩E.薄荷  正确答案C第四单元醌类化合物四、蒽醌 1.结构类型 苯醌、萘醌、菲醌、蒽醌典型化合物及生物活性 2.理化性质和显色反应 （1）理化性质 （2）显色反应 3.提取与分离 （1）提取 （2）分离 醌类化合物在植物界分布比较广泛，许多天然药物如大黄、何首乌、虎杖、决明子、丹参、芦荟、紫草中的有效成分都是醌类化合物。一、醌类的结构与分类及典型化合物（）苯醌 对苯醌 辅酶Q10治疗高血压、心脏病及癌症 萘醌 -萘醌 紫草素，具有止血、抗感染、抗菌、抗癌及抗病毒等作用 菲醌 邻菲醌 丹参酮I、丹参酮A（治疗冠心病、心肌梗死） 对菲醌 丹参新醌甲、乙、丙 记忆：苯妩媚，非单身，新对飞，爱紫草。蒽醌 羟基蒽醌 大黄和虎杖中的有效成分大黄素、大黄酸、大黄酚、大黄素甲醚、芦荟大黄素，具有抗菌作用蒽酚或蒽酮 柯桠素，治疗疥癣等皮肤病有效的外用药。 蒽酮类成分芦荟苷（碳苷），是芦荟致泻的主要有效成分二蒽酮类 二蒽酮类成分番泻苷A、B、C、D等为大黄及番泻叶中致泻的有效成分 记忆：大黄虎抢恩，柯桠芦荟同叹，二番谢二、醌类化合物的理化性质与呈色反应1.理化性质（）（1）性状：天然醌类化合物多是有色结晶体。母核上随酚羟基等助色团的引入而呈一定的颜色。（2）升华性及挥发性游离的醌类化合物一般具有升华性。小分子的苯醌类及萘醌类具有挥发性，能随水蒸气蒸馏，此性质可用于提取精制。（3）溶解度游离醌类极性较小，一般溶于乙醇、丙酮、乙醚、氯仿及苯等有机溶剂，几乎不溶于水。与糖结合成苷后极性显著增大，易溶于甲醇、乙醇中，几乎不溶于苯、乙醚、氯仿等极性较小的有机溶剂中。（4）酸性（）-COOH酸性大于酚-OH。酚羟基数量越多，酸性越强。-羟基酸性强于-羟基酸性。酸性由强到弱pH梯度提取试剂含-COOH 5%NaHCO3溶液2个或以上-OH 1个-OH 5%Na2CO3溶液含2个或以上-OH 1%NaOH溶液含1个-OH 5%NaOH溶液2.醌类显色反应菲格尔（Feigl）反应 醌类衍生物在碱性条件下加热与醛类、邻二硝基苯反应，生成紫色化合物碱液呈色反应 （反应） 羟基蒽醌及其苷类遇碱液呈红色或紫红色；而蒽酚、蒽酮、二蒽酮类化合物则需经过氧化成蒽醌后才能呈色记忆：鲲类不抢飞三、提取分离醌类提取 醇提取法 多以乙醇或甲醇为溶剂将游离蒽醌及苷提取出来 有机溶剂提取 天然苯醌和萘醌多呈游离状态，极性较小，可用氯仿、乙酸乙酯等亲脂性有机溶剂提取碱提酸沉法 提取含有酚羟基、羧基等显酸性的醌类化合物 水蒸气蒸馏法 具挥发性的小分子苯醌及萘醌 醌类分离 游离蒽醌及蒽醌苷类的分离 苷元极性小，易溶于有机溶剂层，而苷极性大，则留在水层里 游离蒽醌衍生物 pH梯度萃取法使用不同碱液（5%NaHCO3、5%Na2CO3、1%NaOH、5%NaOH）依次从有机溶剂中萃取蒽醌类成分，再分别酸化碱液，蒽醌类成分即可析出【例题】 考点：醌的分类A.柯桠素B.丹参新醌C.辅酶Q10D.大黄酚E.番泻苷1.下列属于苯醌的是2.下列属于菲醌的是3.下列属于二蒽酮的是  正确答案C、B、E考点：醌的分类下列属于羟基蒽醌的是A.丹参醌B.丹参新醌C.紫草素D.大黄酚E.辅酶Q10  正确答案D考点：醌的理化性质下列显色反应专用于检识羟基蒽醌的显色反应A.金属离子反应B.反应C.Kesting-CravenD.无色亚甲蓝显色试验E.金属离子反应  正确答案B考点：各成分的显色反应A.甾体皂苷B.三萜皂苷C.生物碱D.羟基蒽醌E.香豆素1.可发生异羟肟酸铁反映的是2.能与碱液显红紫红反应的是3.可与碘化铋钾试剂产生橘红色沉淀的是  正确答案E、D、C考点：醌类的酸性下列化合物中，酸性最强的是A.羟基蒽醌B.1,5-二羟基蒽醌C.2,6-二羟基蒽醌D.1,2-二羟基蒽醌E.1,6-二羟基蒽醌  正确答案C第五单元黄酮类五、黄酮 1.定义 定义 2.结构类型 （1）黄酮 （2）黄酮醇 （3）二氢黄酮 （4）异黄酮 （5）查耳酮 （6）花色素 （7）黄烷醇 3.理化性质及显色反应 （1）性状 （2）溶解性 （3）酸性与碱性 （4）显色反应 4.提取与分离 （1）提取 （2）分离 一、定义黄酮类化合物是泛指两个苯环（A-环与B-环）通过中央三碳链相互连接而成的一系列化合物。具有C6-C3-C6的基本骨架， 以2-苯基色原酮为基本母核。二、黄酮的结构分类及典型代表化合物（）1.黄酮黄酮为2-苯基色原酮，C-3位无氧取代基；例：中成药“双黄连注射液”的主要活性成分黄芩苷2.黄酮醇以2-苯基色原酮为基本母核，C-3位有含氧取代基。槐米中的槲皮素及其苷（芦丁）治疗毛细血管变脆引起的出血症。从银杏叶中分离出山柰酚、槲皮素，具有扩张冠状血管和增加脑血流量的作用。3.二氢黄酮（醇）黄酮（醇）类的C-2、C-3位双键被还原，即为二氢黄酮（醇）类。陈皮中的橙皮苷，用于治疗冠心病。水飞蓟宾具有保肝、提高肝脏解毒能力的作用。4.异黄酮B环连接在C-3位上。葛根总异黄酮（有大豆素、大豆苷及葛根素等）有增加冠状动脉血流量及降低心肌耗氧量等作用。大豆素还具有雌激素样作用。5.查耳酮该类化合物的两个苯环之间的三碳链为开链结构。如红花中有效成分为红花黄色素，具有治疗心血管疾病的作用，已应用于临床。6.花色素类：无羰基，又称花青素，是一类水溶性色素，多以苷的形式存在。7.黄烷醇类：黄烷醇类又称儿茶素类化合物。黄酮类化合物的分类及其结构特征黄酮类以2-苯基色原酮为基本母核黄酮醇类基本母核的3位上连有羟基或其他含氧基团二氢黄酮类基本母核的2、3位双键被氢化而成二氢黄酮醇类二氢黄酮醇类具有黄酮醇类的2、3位被氢化的基本母核异黄酮类3-苯基色原酮的结构查耳酮类A、B环的三碳链不形成环状花色素类基本母核的C环无羰基，1位氧原子以（钅羊）盐形式存在黄烷醇类黄烷-3-醇类：又称为儿茶素类结构类型、典型化合物及生物活性结构类型 中药 成份 生物活性 黄酮醇 槐米 芦丁 毛细血管变脆引起的出血症 银杏叶 山柰酚、槲皮素 扩张冠状血管和增加脑血流量 二氢黄酮 陈皮 橙皮苷 冠心病 水飞蓟宾 保肝、提高肝脏解毒能力 异黄酮 葛根 大豆素、大豆苷及葛根素 大豆素还具有雌激素样作用 查耳酮 红花 红花黄色素 治疗心血管疾病 记忆：陈水二，插红花，纯银米，一个豆。三、理化性质及显色反应1.黄酮类化合物的性状（）（1）形态：多为结晶性固体，少数（如黄酮苷类）为无定形粉末。（2）颜色：黄酮、黄酮醇及其苷类 多呈灰黄色至黄色查耳酮 为黄至橙黄色二氢黄酮（醇） 不呈黄色，几乎为无色异黄酮共轭很少 仅显微黄色2.黄酮类化合物的溶解性（）（1）一般黄酮苷元难溶或不溶于水，易溶于甲醇、乙醇、氯仿、乙醚等有机溶剂及稀碱液中。其中在水中的溶解度：花色素二氢黄酮（醇）黄酮（醇），查耳酮记忆：小花二，黄耳朵（2）黄酮类化合物的羟基糖苷化后，水溶性相应加大，而在有机溶剂中的溶解度则相应减小。3.黄酮类化合物的酸碱性（）（1）酸性黄酮类化合物因分子中具有酚羟基，故显酸性，可溶于碱性水溶液、吡啶中。其酸性强弱与酚羟基数目的多少和位置有关。例如黄酮的酚羟基酸性由强到弱顺序是：7，4-OH7-或4-OH一般酚羟基5-OH记忆：745气死我，酸性由强到弱（2）碱性-吡喃环上的1-氧原子，因有未共用的电子对，故表现微弱的碱性，可与强无机酸，如浓硫酸、盐酸等生成盐，但生成的盐极不稳定，遇水后即可分解。4.黄酮类化合物的显色反应（）反应类型反应名称对应结构颜色反应考点还原反应盐酸-镁粉 黄酮（醇）、二氢黄酮（醇）红色紫红色 最常用 查耳酮、儿茶素类则无该显色反应 四氢硼钠（钾） NaBH4二氢黄酮（醇） 红紫红色 见“氢”就选“氢”与金属离子络合反应铝盐 黄酮类 生成的络合物多为黄色，并有荧光 定性定量分析锆盐-枸橼酸 3-OH或5-OH 加二氯氧锆（ZrOCl2）的甲醇若出现黄色3-OH或5-OH 3不退，5退 告丫，散伙儿再加入枸橼酸的甲醇溶液，黄色不退示有3-OH或3,5-OH黄色减退，加水稀释后转为无色示无3-OH，但有5-OH 三氯化铁酚羟基生成蓝色等色中药忌铁锅熬四、提取与分离（）黄酮苷的提取溶剂提取法 乙醇和甲醇是最常用的黄酮化合物提取溶剂 碱提酸沉法 黄酮类化合物大多具有酚羟基，有弱酸性。芦丁、橙皮苷、黄芩苷均可用此法提取 黄酮的分离pH梯度萃取法 酸性强弱不同强酸： 7，4-OH7-或4-OH一般酚羟基 5-OH弱碱： 5%NaHCO35%Na2CO30.2%NaOH 4%NaOH【例题】 考点：黄酮的分类A.黄酮B.黄酮醇C.异黄酮D.二氢黄酮E.花色素1.母核属于3-苯基色原酮的结构是2.具有黄酮类的2、3位被氢化的基本母核  正确答案C、D考点：黄酮的化合物A.芦丁B.橙皮苷C.水飞蓟宾D.山柰酚E.大豆素1.以上成分属于槐米中能够治疗出血症的成分是2.以上成分属于葛根中能够解痉的异黄酮成分是  正确答案A、E考点：黄酮的理化性质下列能够鉴别黄酮结构中存在3-OH或5-OH的反应A.钠汞齐B.盐酸-镁粉C.氨性氯化锶D.四氢硼钠E.锆盐-枸橼酸  正确答案E考点：黄酮的显色反应下列化合物加入二氯氧锆可生成黄色络合物，但在反应中加入枸橼酸后显著褪色的是A.3-OH黄酮B.5-OH黄酮C.7-OH黄酮D.4-OH黄酮E.3-OH黄酮  正确答案B考点：黄酮的酸性在5%NaHCO3水溶液中溶解度最大的化合物是A.3,5,7-OH黄酮B.2,4-OH黄酮C.3,4-OH黄酮D.7,4-OH黄酮E.5-OH黄酮  正确答案D第六单元萜类与挥发油六、萜类与挥发油 1.结构与分类 （1）定义 （2）单萜 （3）倍半萜 （4）二萜 （5）三萜 （6）各类萜代表型化合物的生物活性 2.挥发油 （1）定义 （2）化学组成 （3）通性 （4）检识 （5）提取方法 （6）分离方法 一、萜类化合物1.萜类的结构与分类（）是由甲戊二羟酸衍生，分子式符合（C5H8）n通式。根据分子骨架中异戊二烯单元的数目（2个或2个以上）进行分类。记忆：贴一屋二喜由2个异戊二烯单位组成的称为单萜（挥发油）由3个异戊二烯单位组成的称为倍半萜（挥发油）由4个异戊二烯单位组成的称为二萜（1）单萜（）薄荷油 薄荷醇 单环单萜 镇痛、止痒、局部麻醉作用 芸香草 辣薄荷酮（胡椒酮） 单环单萜 治疗支气管哮喘 冰片 龙脑 双环单萜 发汗、止痛、镇痉和防虫腐 地黄 梓醇 环烯醚萜类 降血糖 记忆：单萜-担心薄荷香冰地（2）倍半萜（）青蒿 青蒿素 单环倍半萜 抗恶性疟疾 莪术、郁金 莪术醇 双环倍半萜 抗肿瘤 莪术油 抗病毒 记忆：陪伴-我煮青蒿，陪伴郁金（3）双萜（）穿心莲 穿心莲内酯 双环二萜 抗菌、抗炎 银杏叶 银杏内酯 心血管疾病 紫衫 紫杉醇 三环二萜 抗癌、抗肿瘤 甜叶菊 甜菊苷 四环二萜 作为糖尿病患者用药与食品添加剂 记忆：双萜-双人穿紫衫，银杏甜（4）三萜（）其基本骨架由6个异戊二烯单位、30个碳原子组成。有的以游离形式存在，有的与糖结合成三萜皂苷的形式存在，成苷后大多可溶于水，振摇后可生成胶体溶液，并产生持久性泡沫，因此称为皂苷。三萜皂苷常含有羧基。酸性皂苷主要是指分子中含有羧基的三萜皂苷。三萜主要有四环三萜和五环三萜两大类。四环三萜皂苷 黄芪、人参 人参皂苷Rg1有轻度中枢神经兴奋作用及抗疲劳作用 五环三萜皂苷 甘草 甘草酸及其苷元甘草次酸都具有促肾上腺皮质激素（ACTH）样活性 记忆：我干四黄芪人参汤二、挥发油1.挥发油（）也称精油，是存在于植物体内的一类具有挥发性、可随水蒸气蒸馏、与水不相混溶的油状液体。2.挥发油的化学组成（）挥发油 萜类化合物 单萜、倍半萜及其含氧衍生物 樟脑油中的樟脑，桉叶油中的桉油精 芳香族化合物 苯丙素类含氧衍生物 丁香油中抑菌、镇静作用的丁香酚，桂皮油中的桂皮醛 脂肪族化合物 小分子的脂肪族癸酰乙醛（鱼腥草素出现过敏休克反应被禁用） 3.挥发油的一般性质（）性状 多为无色或淡黄色的油状液体； 常温下为透明液体，低温易“析脑”； 多有香味，鱼腥草（鱼腥味） 挥发性 挥发油均具有挥发性，可随水蒸气蒸馏，油斑实验，与脂肪油相区别溶解性 挥发油不溶于水，而易溶于各种有机溶剂物理常数 比重（0.8501.065）、旋光性（+97°+117°）、折光性（1.431.61）、沸点（70300）记忆：废物比挥光不稳定性 装入棕色瓶内密塞并低温保存 检识 挥发油的气味、挥发性、物理常数等均可作为挥发油质量检查的指标 4.挥发油的提取方法（）水蒸气蒸馏法 是提取挥发油最常用的方法 对热不稳定的挥发油不能用此法提取 CO2超临界流体提取法 提取芳香挥发油 特点：密度接近液体，黏度类似气体，扩散力、渗透性优于液体 优点：防止氧化热解及提高品质5.挥发油的分离方法（）冷冻法（析脑）薄荷油析出薄荷脑分馏法 沸点随分子量增大、双键增多而升高；含氧萜沸点随官能团的极性增大而升高 第六单元萜类与挥发油六、萜类与挥油 1.结构与分类 （1）定义（2）单萜 （3）倍半萜 （4）二萜 （5）三萜 （6）各类萜代表型化合物的生物活性 2.挥发油 （1）定义 （2）化学组成 （3）通性 （4）检识 （5）提取方法 （6）分离方法 【例题】 考点：萜类的结构分类萜类的基本母核是A.苯骈-吡喃酮B.碳水化合物C.2-苯基色原酮D.苯丙素类E.异戊二烯  正确答案E考点：萜类的分类A.2个B.30个C.4个D.25个E.10个1.单萜分子异戊二烯数目是2.二萜分子异戊二烯数目是3.三萜的碳原子个数是  正确答案A、C、B考点：萜类的化合物A.穿心莲内酯B.薄荷醇C.青蒿素D.橙皮苷E.葛根素1.以上代表化合物属于倍半萜的是2.以上代表化合物属于双萜的是  正确答案C、A考点：萜类的理化性质可区别挥发油与脂肪油的性质的是A.稳定性B.溶解性C.挥发性D.酸性E.极性  正确答案C考点：挥发油的通性挥发油易溶于A.水B.丙酮C.乙醚D.正丁醇E.甲醇  正确答案C考点：挥发油的组成挥发油的主要组成成分是A.多元酚类B.糖类化合物C.脂肪族化合物D.单萜和倍半萜E.芳香族化合物  正确答案D第七单元甾体及其苷类七、甾体及苷类 1.强心苷 （1）结构特点与分类 （2）理化性质 （3）检识反应 （4）代表型化合物及生物活性 2.甾体皂苷 （1）结构分类及典型化合物生物活性与用途 （2）理化性质 （3）皂苷、皂苷元的提取 （4）分离与精制方法及应用 （5）检识 一、强心苷1.强心苷的结构与分类（）强心苷是生物界中存在的一类对心脏有显著生理活性的甾体苷类，是由强心苷元与糖缩合的一类苷。（1）强心苷元特点：可分为甾体母核、不饱和内酯环两部分。（2）强心苷元的类型：依据不饱和内酯环的特点分为两类。23个碳原子组成，C17侧链为五元不饱和内酯环，称强心甾烯类，即甲型强心苷元。大多属于此类。如洋地黄毒苷元。24个碳原子组成，C17侧链为六元不饱和内酯环，称海葱甾二烯类或蟾蜍甾二烯类，即乙型强心苷元。如海葱苷元等。 记忆：无价地、一流葱（3）强心苷的组成糖强心苷的糖除了常见的葡萄糖外，还有2，6-二去氧糖，如D-洋地黄毒糖、D-加拿大麻糖等，6-去氧糖如L-黄花夹竹桃糖、D-洋地黄糖等。（4）强心苷元和糖的连接方式型：苷元-（2，6-去氧糖）x-（D-葡萄糖）y，如毛花苷C型：苷元-（6-去氧糖）x-（D-葡萄糖）y，如真地吉他林 型：苷元-（D-葡萄糖）y，如绿海葱苷 记忆：1毛2真3葱 其中x=13，y=12。 2.强心苷的物理性质（）（1）性状：强心苷大多是无色结晶或无定形粉末，具有旋光性，味苦，对黏膜有刺激性。（2）溶解性：原生苷由于所含糖基数目多且具有葡萄糖，可溶于水、醇等溶剂，次生苷亲水性减弱，可溶于乙酸乙酯、含水氯仿等溶剂。（3）苷键水解1）酸催化水解温和酸水解：稀酸如浓度为0.020.05mol/L的盐酸或硫酸，在含水醇中短时间加热回流。可使型强心苷中苷元与2-去氧糖或2-去氧糖之间的苷键进行酸水解，但葡萄糖与2-去氧糖之间的苷键在此条件下不易断裂；强心苷元和糖的连接方式 型：苷元-（2，6-去氧糖）x-（D-葡萄糖）y 型：苷元-（6-去氧糖）x-（D-葡萄糖）y 型：苷元-（D-葡萄糖）y 强烈酸水解型、型用此法。3%5%无机酸长时间加热，可使所有-羟基糖苷键裂解生成单糖、脱水苷元。强心苷元和糖的连接方式 型：苷元-（2，6-去氧糖）x-（D-葡萄糖）y 型：苷元-（6-去氧糖）x-（D-葡萄糖）y 型：苷元-（D-葡萄糖）y 总结水解方法 试剂 适用类型 产物 温和酸水解 0.020.05mol/L盐酸/硫酸 型 苷元和低聚糖 强烈酸水解 3%5%无机酸 型、型 脱水苷元、单糖 2）酶催化水解：在含强心苷的植物中，有水解葡萄糖的酶存在，在3537的条件下能水解糖链末端的葡萄糖，生成次生苷。如将去乙酰毛花苷C（西地兰）经酶解可以得到地高辛。3.强心苷的检识（）结构：甾体母核-内酯环-糖（1）强心苷因有甾体母核可发生：醋酐浓硫酸反应；三氯醋酸反应；三氯化锑反应。（2）不饱和五元内酯环呈色反