过氧化物和有机过氧化物.doc

氧化剂和有机过氧化物    本类物品具有强氧化性，易引起燃烧、爆炸，按其组成分为以下二项：氧化剂: 指处于高氧化态，具有强氧化性，易分解并放出氧和热量的物质。包括含有过氧基的无机物，其本身不一定可燃，但能导致可燃物的燃烧，与粉末状可燃物能组成爆炸性混合物，对热、震动或摩擦较为敏感。按其危险性大小，分为一级氧化剂和二级氧化剂。   凡 品名中有"高"、"重"、“过”字的，如高氯酸盐、高锰酸盐、重铬酸盐，过氧化钠等，其酸根中的氧原子都超过了正常数，很易能释放出氧，所以都属于此类物质。 常见的这类物质有：氯酸盐：MClO3（MNa、K、NH4、Ag、Hg（）、Pb、Zn、Ba）。高氯酸盐：MClO4（MNa、K、NH4、Sr）。无机过氧化物：Na2O2、K2O2、MgO2、CaO2、BaO2、H2O2。硝酸盐：MNO3（MNa、K、NH4、Mg、Ca、Pb、Ba、Ni、Co、Fe）。高锰酸盐：MMnO4（M=K、NH4）。     有机过氧化物：烷基氢过氧化物ROOH（特丁基，异丙苯基）、二烷基过氧化物ROOR'（二特丁基，二异丙苯基）等。   有机过氧化物 指分子组成中含有过氧键的有机物，其本身易燃易爆、极易分解，对热、震动和摩擦极为敏感。      注意事项   1).所有过氧化物都怕撞击、怕热，不能接触高温；也不能与其他有机物接触，故要远离烟火和热源。要保存于阴凉的地方，并避免撞击。   2).若与还原性物质或有机物混合，即会氧化发热而着火。如高锰酸钾和甘油一经接触，很快就会着火。其它如过氯酸、高氯酸盐、铬酸、铬酐（CrO3，氧化剂）等不能与甲醇、乙醇、松节油、甘油等接触。   3).有些氧化剂不能与酸类接触。氧化剂遇酸后大都反应强烈，如过氧化二苯甲酰、氧酸钾等，遇到硫酸后立即引起爆炸。氯酸盐类物质与强酸作用，产生ClO2（二氧化氯），而高锰酸盐与强酸作用，则产生O3（臭氧）。   4).过氧化物与水作用产生O2，与稀酸作用，则产生H2O2并发热，有时会着火，因此，必须注意此类物质的防潮。   5）有些品种的氧化剂也不能相互接触。如过氧化钠遇到高锰酸钾就要燃烧、爆炸。   6)有些氧化剂不能与易燃固体接触。如氯酸、硝酸盐与硫、磷、镁、锌、铝等固体物质都会构成爆炸性混合物。   7）有机过氧化物，在化学反应中能作为副产物生成，并且，在有机物贮藏的过程中也会生成。因此，必须予以注意。如乙醚在储存过程中（三个月）易生成对震动异常敏感的过氧化物，因此，在使用乙醚，特别是要加热乙醚时，要注意检测是否有过氧化物生成。   8）过氧化二苯甲酰储存时要用水作稳定剂，其含水量不低于30。   9）使用氧化剂，应邀守下列安全原则：尽量减少用量；尽可能稀；远距离操作；屏蔽；操作应尽量简单。   防护方法   有爆炸危险时，要戴防护面具。若处理量大时，要穿耐热防护衣。   灭火方法   由此类物质引起的火灾，一般用水灭火。但由碱金属过氧化物引起着火时，不宜用水，要用二氧化碳灭火器或砂子灭火。   事故例子   踩到跌落地上的氯酸钾而着火。用有机质匙子将二乙酰过氧化物送去称量的过程中发生着火。将过氧化氢浓溶液密封贮存的过程中塞子飞出，过氧化氢溢出而着火（用透气的塞子塞着较好）。用硅胶精制二特丁基过氧化物，于布氏漏斗过滤时，发生爆炸（因在过滤板上析出过氧化物之故）。用过氧化氢制氧气时，一加入二氧化锰即急剧的起反应而使烧瓶破裂。用储存过久的乙醚进行萃取操作，然后把萃取液蒸去乙醚而得到的物质，放在烘箱里加热干燥时发生爆炸，烘箱的门被炸碎。将四氢呋喃进行蒸馏回收时，用剩下残液的同一烧瓶蒸馏数次，即发生爆炸（因生成乙醚和四氢呋喃的过氧化物之故）。当拔出30浓度的过氧化氢试剂瓶的塞子时，常会发生爆炸。用过氧化氢制氧气的过程中，当加入二氧化锰时，剧烈地发生反应，致使烧瓶破裂。   氧化剂具有较强的获得电子能力，有较强的氧化性，遇酸碱、高温、震动、摩擦、撞击、受潮或与易燃物品、还原剂等接触能迅速分解，有引起燃烧、爆炸的危险。