《有机化学》第10章醚.ppt

第二部分第二部分 醚醚一、醚的结构、分类和命名一、醚的结构、分类和命名二、醚的制备二、醚的制备三、醚的物理性质三、醚的物理性质四、醚的化学性质四、醚的化学性质五、重要的醚五、重要的醚六、硫醚六、硫醚(自学自学)有机化学110-6 醚的结构、分类和命名醚的结构、分类和命名l 醚的构造醚的构造醚醚：两两个个烃烃基基通通过过一一个个氧氧原原子子结结合合在在一一起起的的化化合物合物通式通式：ROR 官能团官能团：O（醚键）（醚键）相同碳原子数的醚与醇互为同分异构体。相同碳原子数的醚与醇互为同分异构体。同醇相类似，醚中氧原子亦采用同醇相类似，醚中氧原子亦采用sp3杂化杂化。ArOR ArOAr有机化学2按分子中烃基的不同可分为以下几类：按分子中烃基的不同可分为以下几类：单醚单醚 混醚混醚 不饱和醚不饱和醚 芳醚芳醚 环醚环醚 冠醚冠醚多氧大环醚多氧大环醚18-冠冠-610-6-2 醚的分类醚的分类有机化学310-6-3 醚的命名醚的命名l 结构简单的醚结构简单的醚习惯命名法习惯命名法 将将烃基名称烃基名称写在写在“醚醚”字前，字前，单醚单醚在烃基名在烃基名前加前加“二二”（一般可省略，但除芳醚和不饱和醚一般可省略，但除芳醚和不饱和醚外外）。）。若是若是混醚混醚,则按则按“次序规则次序规则”,较大基团在后书较大基团在后书写写.(二二)乙醚乙醚甲乙醚甲乙醚甲基烯丙基醚甲基烯丙基醚二苯醚二苯醚有机化学4苯甲醚苯甲醚茴香醚茴香醚苯乙醚苯乙醚芳醚芳醚命名时，原则是命名时，原则是先写芳基先写芳基，后写烷基后写烷基。l 结构复杂的醚结构复杂的醚系统命名法系统命名法 取取碳链最长的烃基碳链最长的烃基作为作为母体母体，将，将结构较简结构较简单的含氧烃基单的含氧烃基作为作为取代基取代基，按相应烃的命名方，按相应烃的命名方法来命名。法来命名。烃氧基的命名：在相应烃氧基的命名：在相应烃基名后加氧烃基名后加氧即可。即可。10-6-3 醚的命名醚的命名有机化学54乙基乙基2甲氧基己烷甲氧基己烷2甲基甲基2甲氧基丙烷甲氧基丙烷叔丁氧基叔丁氧基乙氧基乙氧基甲氧基甲氧基乙二氧基乙二氧基10-6-3 醚的命名醚的命名有机化学6l 环醚环醚 环醚多用俗名，一般称环醚多用俗名，一般称“环氧某烃环氧某烃”或或按按杂环化合物来命名杂环化合物来命名。注注 意：意：若分子中碳原子数较少，称若分子中碳原子数较少，称“环氧某烃环氧某烃”，但但不包括氧原子数不包括氧原子数。环氧乙烷环氧乙烷环氧丙烷环氧丙烷1,2-环氧丙烷环氧丙烷10-6-3 醚的命名醚的命名有机化学7 对于结构较大、碳数较多的环醚，多称对于结构较大、碳数较多的环醚，多称“几氧杂环几氧杂环某某烃烃”，但此时，但此时要包括氧原子要包括氧原子。氧杂环丁烷氧杂环丁烷1,4二氧杂环己烷二氧杂环己烷二噁烷二噁烷 或或 1,4-二氧六环二氧六环1,2二甲氧基乙烷二甲氧基乙烷1甲氧基甲氧基2戊烯戊烯10-6-3 醚的命名醚的命名有机化学810-7 醚的制法醚的制法注意：注意：这这是是制制备备低低级级单单醚醚的的简简单单方方法法：且且只只限限于于伯伯醇醇及及含含活活泼泼羟羟基基的的醇醇，如如苯苯甲甲醇醇；仲仲、叔叔醇醇易发生分子内脱水成烯。易发生分子内脱水成烯。若若醇醇分分子子含含有有 H，则则加加热热温温度度不不能能过过高高，否则会发生分子内脱水形成烯烃。否则会发生分子内脱水形成烯烃。醇分子间脱水醇分子间脱水有机化学9 制备制备混醚混醚的经典合成方法的经典合成方法注注 意：意：强碱强碱RONa为为强亲核试剂强亲核试剂,与卤烷发生与卤烷发生SN反反 应应；RX为为伯伯卤卤烷烷。若若是是仲仲卤卤烷烷或或叔叔卤卤烷烷，在在强强碱碱的的作用下，倾向于发生作用下，倾向于发生消除反应消除反应生成生成烯烃烯烃。10-7 醚的制法醚的制法威廉森威廉森(willimmson)合成法合成法有机化学10制备甲基叔丁基醚制备甲基叔丁基醚100%威廉森威廉森(willimmson)合成法合成法有机化学11 制备芳醚制备芳醚 多多采采用用酚酚钠钠与与卤卤烷烷反反应应，而而极极少少用用醇醇钠钠与与卤卤代代芳芳烃烃的反应来制备芳醚。的反应来制备芳醚。原原 因：因：卤苯中的卤原子卤苯中的卤原子极不活泼极不活泼，不能发生，不能发生SN反应反应。威廉森威廉森(willimmson)合成法合成法有机化学1210-8 醚的物理性质（自学）醚的物理性质（自学）1、物质状态、物质状态 在在常常温温下下，除除甲甲醚醚、甲甲乙乙醚醚为为气气态态外外，大大多多数数醚醚是液体是液体，有特殊的味道。，有特殊的味道。2、沸点、沸点 醚的沸点醚的沸点显著低于显著低于同碳数醇同碳数醇。甲醚的甲醚的.=-24.9 乙醇的乙醇的.=78.5。3、溶解度、溶解度 醚醚一一般般微微溶溶于于水水。醚醚与与分分子子量量相相同同的的醇醇有有相相似似的的溶解度。溶解度。有机化学1310-9 醚的化学性质醚的化学性质 醚醚的的化化学学性性质质比比较较稳稳定定，与与大大多多数数的的强强酸酸、强强碱碱、强强氧氧化化剂剂、还还原原剂剂都都不不发发生生反反应应。但但在在一一定定的的条条件件下下也可发生一些也可发生一些特殊的反应特殊的反应。1、盐和配位络合物的生成盐和配位络合物的生成 醚醚中中的的氧氧可可与与质质子子结结合合形形成成 盐盐而而溶溶于于浓浓的的强强酸酸中中，如浓硫酸、盐酸等。如浓硫酸、盐酸等。有机化学14 醚醚除除了了可可与与质质子子生生成成 盐盐外外，还还可可与与一一些些缺缺电电子子物物种种（如如BF3、AlCl3、HgBr2、MgBr2、RMgX等等）生成配位络合物。生成配位络合物。应用：应用：从烷烃或卤烃中分离出从烷烃或卤烃中分离出醚。醚。10-9 醚的化学性质醚的化学性质有机化学15 醚与醚与浓氢碘酸浓氢碘酸共热共热，可发生醚键断裂的反应。，可发生醚键断裂的反应。历程：历程：10-9 醚的化学性质醚的化学性质醚键的断裂醚键的断裂有机化学16 芳芳基基烷烷基基醚醚与与HI反反应应，一一般般是是烷烷基基部部分分生生成成卤卤烃烃，芳基部分则生成酚芳基部分则生成酚。应用：应用：测定甲基醚分子中所含的甲氧基含量。测定甲基醚分子中所含的甲氧基含量。蔡塞尔法蔡塞尔法 往往是往往是含碳较少的烃基含碳较少的烃基与与I结合结合，另一部分形成醇另一部分形成醇。醚键断裂的规律醚键断裂的规律有机化学17 过过氧氧化化物物的的性性质质不不稳稳定定，受受热热易易发发生生爆爆炸炸，其其沸沸点又比醚的沸点高。点又比醚的沸点高。因因此此在在蒸蒸馏馏醚醚时时，随随着着醚醚的的蒸蒸出出，过过氧氧化化物物的的浓浓度度逐逐渐渐增增大大，爆爆炸炸的的危危险险性性也也随随之之增增大大，所所以以在在蒸蒸馏馏醚时，不能把醚完全蒸干醚时，不能把醚完全蒸干。10-9 醚的化学性质醚的化学性质过氧化物的生成过氧化物的生成有机化学18检测方法：检测方法：淀粉淀粉KI溶液（试纸）检验溶液（试纸）检验 若呈若呈蓝色蓝色，则证明有过氧化物存在。，则证明有过氧化物存在。KCNS和和Fe2+检验检验 若变成若变成血红色血红色Fe(CNS)63-，则过氧化物存在。，则过氧化物存在。除去措施：除去措施：加入加入FeSO4或或Na2SO3等还原剂；等还原剂；贮存醚时，加入少量的金属钠或还原铁粉。贮存醚时，加入少量的金属钠或还原铁粉。醚过氧化物的检验和除去醚过氧化物的检验和除去有机化学1910-10 重要的醚重要的醚 无无色色有有甜甜味味的的液液体体，沸沸点点34.5，在在常常温温下下容容易挥发，易挥发，易燃易爆易燃易爆。乙乙醚醚可可与与乙乙醇醇等等有有机机溶溶剂剂混混溶溶，稍稍溶溶于于水水，乙醚在盐水溶液中的溶解度更小。乙醚在盐水溶液中的溶解度更小。乙乙醚醚性性质质稳稳定定，是是优优良良的的有有机机溶溶剂剂。医医疗疗中中可用作全身麻醉，但容易导致深度麻醉（死亡）。可用作全身麻醉，但容易导致深度麻醉（死亡）。乙乙 醚醚有机化学20 常常温温下下为为无无色色气气体体，有有毒毒、易易燃燃，与与水水混混溶溶，也也可可溶溶于于乙乙醇醇、乙乙醚醚等等有有机机溶溶剂剂。与与空空气气混混合合成成爆爆炸性混合物，爆炸极限炸性混合物，爆炸极限78%。工工业业上上采采用用乙乙烯烯的的催催化化氧氧化化法法或或用用氯氯乙乙醇醇脱脱卤卤化氢化氢的方法来制备。的方法来制备。环氧乙烷环氧乙烷有机化学21 环氧乙烷是三元环，环张力很大，易开环，性质环氧乙烷是三元环，环张力很大，易开环，性质非常活泼非常活泼。涤涤纶纤维纶纤维缩聚抽丝缩聚抽丝环氧乙烷环氧乙烷有机化学22碱催化条件下碱催化条件下乙醇胺乙醇胺二乙醇胺二乙醇胺三乙醇胺三乙醇胺PEG环氧乙烷环氧乙烷有机化学23 常常温温下下为为无无色色液液体体，与与水水混混溶溶，也也可可溶溶于于乙乙醇、乙醚等有机溶剂。醇、乙醚等有机溶剂。六元环，性质六元环，性质很稳定很稳定。可由乙二醇脱水或环氧乙烷二聚得到。可由乙二醇脱水或环氧乙烷二聚得到。1,4-二氧六环二氧六环有机化学24醚醚 小小 结结【本章节重点】【本章节重点】醚的化学性质。醚的化学性质。【必须掌握的内容】【必须掌握的内容】1.醚的命名醚的命名(单醚、混醚）；单醚、混醚）；【本章节难点】【本章节难点】醚与浓醚与浓HI酸的反应。酸的反应。2.醚的制法；醚的制法；3.醚的化学性质；醚的化学性质；盐的生成；盐的生成；醚与浓醚与浓HI酸的反应酸的反应醚中过氧化物的检验和除去方法醚中过氧化物的检验和除去方法有机化学25作作 业业1、（、（2）（）（6）（）（10）4、（、（1）（）（2）10、（1）（3）11、（、（4）（）（6）25、有机化学262甲氧基乙醇甲氧基乙醇2甲基甲基3甲氧基丁烷甲氧基丁烷6甲基甲基5乙基乙基3甲氧基甲氧基3庚烯庚烯有机化学27