化学动力学第五章答案.docx

化学反应动力学第五章习题1、复相催化反应： 的反应历程如下：若产物的脱附步（4）为决速步，推导总包反应速率表达式，并讨论各种情况下的反应级数及动力学特征。解： 因产物的脱附为决速步，故 （1）+（2）+（3）得： 因反应（4）为决速步，故上式平衡成立，即有处于平衡的，设及相应的平衡分压为，使Langmuir等温式成立，即： 由于（3）式的近似平衡成立，设表面反应的平衡常数 即： 故： 讨论：（1）当A是强吸附时，以至 则 对B为一级反应 （2）当B是强吸附时，以至 则 对A为一级反应， （3）若表面反应的平衡常数很大，则 为零级反应，2、测得AB在金属表面上分解反应的经验速率方程为：依Langmuir-Hinshelwood机理方案（假如忽略B的吸附，且过程中1+KABPAB<< KAPA），若测定总包反应的活化能为7.0 kJ/mol，A及AB的吸附热各为-80 kJ/mol及-105 kJ/mol，求速率控制步的活化能。解：依Langmuir-Hinshelwood 机理方案，得 决速步（注：） 因为 故 第 2 页