悬浮聚合反应优秀PPT.ppt

聚合顆粒的製備技術歸納為五種1)懸浮聚合反應2)乳化聚合反應3)無乳化劑乳化聚合反應4)沉澱聚合反應5)分散聚合反應懸浮聚合反應l溶有起始劑的單體以液滴狀在界面活性劑保護下分散懸浮於水中的聚合過程。一個單體液滴就相當於一個小總體聚合反應器。放大圖l製得的聚合物粒徑介於1001000m。若运用高速攪拌，可得較小的顆粒(20m)。而產物的粒徑，受攪拌速率的影響，不易限制粒子的大小，故粒徑分佈寬廣。乳化聚合反應l一般乳化聚合大都指以水為媒介，不溶或微溶於水的單體及可溶於媒介而不溶於單體的起始劑和乳化劑混合，進行聚合反應。聚合所得的產物相當均勻，但最多可得次微米大小的顆粒。無乳化劑乳化聚合反應l以水為分散媒介的無乳化劑乳化聚合反應和乳化聚合，最大差別在於前者不加乳化劑。由於無乳化劑的存在，初期成核較不穩定，简洁集聚形成比有乳化劑的乳化聚合較大的顆粒。l因粒核中聚合物鏈載有由起始劑所分解的離子末端基，使粒核本身有定向和穩定的实力。沉澱聚合反應l聚合反應過程中，其聚合物不溶於媒介也不溶於單體，稱為沉澱聚合反應。l傳統沉澱聚合反應適合於單體和起始劑皆可溶於媒介的聚合系統，且反應常無穩定劑存在，故所得的聚合物通常是不規則形狀且表面粗糙。分散聚合反應l反應初期，單體、起始劑和穩定劑皆可溶於有機溶液中，而聚合物則不溶於此溶液。l反應後，有相分離現象發生(粒子成核)，而進行非均勻態的聚合反應。懸浮聚合物顆粒大小和形狀主要決定1)分散劑的種類和用量2)攪拌速率3)單體水比4)單體種類5)聚合溫度6)轉化率穩定劑l懸浮聚合反應過程中，為了防止早期液滴間和中後期聚合的顆粒間的凝集，反應體系中常加入穩定劑。l穩定劑和攪拌是影響粒徑、粒徑分佈、顆粒形態等重要因素。攪拌條件固定下，穩定劑的種類、性質和用量，成為限制顆粒特性的關鍵。l顆粒分散在介質中，會有如凡得瓦爾力存在，即使靜置，也有顆粒間的布朗運動或重力的影響，引起粒子間的碰撞而發生凝集現象。為避开這些現象發生，使聚合物顆粒間存在斥力或立體障礙，讓顆粒無法因相互接觸而凝集在一起。一般維持懸浮液穩定均勻分散於連續相中的行為有三種力气：1)立體穩定效應2)溶合力效應3)靜電穩定效應立體穩定效應l加入可溶於分散媒介的非離子性高分子聚合物(纖維衍生物、PVA,或PVP)，經吸附或接枝反應將聚合物覆蓋於顆粒表面，形成立體幾何構造，造成立體上之障礙，使顆粒之間達穩定效果。分散媒介聚合物顆粒溶合力效應l溶劑對顆粒界面和吸附的高分子鏈間相互作用，因溶劑對此高分子鏈的溶合力，影響對顆粒的吸附实力，因此亦干脆影響顆粒的穩定。靜電穩定效應l加入可溶於分散媒介的離子型界面活性劑或電解質經解離後所生的陰離子或陽離子可被吸附或分散於顆粒表面；再依同性相斥原理，利用電荷所產生的斥力，來穩定聚合顆粒。實驗方法1)將PVA(穩定劑)3克、分散媒介純水150ml放入反應槽，攪拌、加熱至80，至完全溶解。(此瓶為A瓶)2)將MMA(單體)20ml、AIBN(起始劑)0.2克放入燒杯，攪拌至完全溶解。3)讓A瓶降至室溫、停止攪拌後，將上步驟加入A瓶，開始攪拌、升溫至60並恆溫，反應6小時。4)反應結束，將產物以蒸餾水清洗後過濾數次，再放入烘箱。實驗圖A.PVA+水、未溶解B.PVA+水、完全溶解A.反應1小時B.反應4小時實驗整理轉數轉數RPMRPM溫度溫度()()顏色顏色顆粒大小顆粒大小7/14磁石攪拌60淺粉紅細7/19第一次22060乳白較粗7/20第二次32060淺粉紅