有机化学（徐寿昌）习题答案.doc
第十章 醇和醚 一、 将下列化合物按伯仲叔醇分类，并用系统命名法命名。 叔醇，3，5二甲基3己醇仲醇，4甲基2己醇 伯醇1丁醇 伯醇 1，3丙二醇仲醇，2戊醇叔醇，叔丁醇仲醇，异丙醇 仲醇，1苯基乙醇 仲醇，2壬烯5醇二、 预测下列化合物与卢卡斯试剂反应速度的顺序。 1正丙醇 22甲基2戊醇 3二乙基甲醇 解：与卢卡斯试剂反应速度顺序如下： 2甲基2戊醇>二乙基甲醇>正丙醇 三、 比较下列化合物在水中的溶解度，并说明理由。 解：溶解度顺序如右： 理由：羟基与水形成分子间氢键，羟基越多在水中溶解度越大，醚可与水形成氢键，而丙烷不能。四、 区别下列化合物。 解：烯丙醇 丙醇 1氯丙烷 烯丙醇 丙醇 1氯丙烷 溴水褪色不变不变浓硫酸 溶解不溶 解： 2丁醇 1丁醇 2甲基2丙醇 2丁醇1丁醇2甲基2丙醇卢卡斯试剂十分钟变浑加热变浑立即变浑 3苯乙醇 苯乙醇解：与卢卡斯试剂反应，苯乙醇立即变浑， 苯乙醇加热才变浑。 五、顺2苯基2丁烯和2甲基1戊烯经硼氢化氧化反应后，生成何种产物？ 解： 六、 写出下列化合物的脱水产物。 七、 比较下列各组醇和溴化氢反应的相对速度。 1 苄醇， 对甲基苄醇， 对硝基苄醇 解：反应速度顺序： 八、1、 3丁烯2醇与溴化氢作用可能生成那些产物？试解释之。 解：反应产物和反应机理如下： 2、 2丁烯1醇与溴化氢作用可能生成那些产物？试解释之。 解：反应产物和反应机理如下： 九、 反应历程解释下列反应事实。 解：反应历程如下： 十、 用适当的格利雅试剂和有关醛酮合成下列醇（各写出两种不同的组合）。 12戊醇31苯基1丙醇22甲基2丁醇 42苯基2丙醇十一、合成题 1甲醇，2丁醇合成2甲基丁醇解： 2正丙醇，异丙醇 2- 甲基2戊醇3甲醇，乙醇 正丙醇，异丙醇解：42甲基丙醇，异丙醇 2,4二甲基2戊烯解：5丙烯 甘油 三硝酸甘油酯解： 6苯，乙烯，丙烯 3甲基1苯基2丁烯解：十二、完成下面转变。 1乙基异丙基甲醇 2甲基2氯戊烷3异戊醇 2-甲基2丁烯解：23甲基2丁醇 叔戊醇解： 十三、用指定的原料合成下列化合物（其它试剂任选）。 解：解： (2)4五个碳以下的有机物解： 十四、某醇C5H12O氧化后生成酮，脱水则生成一种不饱和烃，将此烃氧化可生成酮和羧酸两种产物的混合物，推测该化合物的结构。 解：化合物的结构为： 十五、从某醇依次和溴化氢，氢氧化钾醇溶液，硫酸和水，K2Cr2o7+H2SO4作用，可得到2丁酮，试推测原化合物的可能结构，并写出各步反应式。 解：化合物结构式为：CH3CH2CH2CH2OH十六、有一化合物（A）的分子式为C5H11Br，和氢氧化钠水溶液共热后生成C5H12OB),(B)具有旋光性，能与钠作用放出氢气，和硫酸共热生成C5H10(C),(C)经臭氧化和还原剂存在下水解则生成丙酮和乙醛，是推测（A）,(B),(C)的结构，并写出各步反应式。 解： 十七、新戊醇在浓硫酸存在下加热可得到不饱和烃，将这个不饱和烃臭氧化后，在锌纷存在下水解就可以得一个醛和酮，试写出这个反应历程及各步反应产物的结构式。 解： 十八、由化合物(A)C6H13Br 所制得格利雅试剂与丙酮作用可生成2，4二甲基3乙基2戊醇。（A）可发生消除反应生成两种异构体（B）,(C),将（B）臭氧化后再在还原剂存在下水解，则得到相同碳原子数的醛（D）酮(E),试写出各步反应式以及（A）-(E)的结构式。 解：各步反应式结（A）-(B)的结构式如下： 十九、写出下列醚的同分异构体，并按习惯命名法和系统命名法命名。 甲基正丙基醚，1甲氧基丙烷 甲基异丙基醚，2甲氧基丙烷乙醚， 乙氧基乙烷 甲基正丁基醚，1甲氧基丁烷甲基仲丁基醚，2甲氧基丁烷 甲基异丁基醚，2甲基1甲氧基丙烷 甲基叔丁基醚，2甲基2甲氧基丙烷 乙基正丙基醚，1乙氧基丙烷 乙基异丙基醚，2乙氧基丙烷二十、分离下列各组化合物。 1， 1， 乙醚中混有少量乙醇：解：加入金属钠，然后蒸出乙醚。 2， 戊烷 1戊炔 1甲氧基3戊醇炔与硝酸银反应生成炔银分出，加硝酸生成炔。液相用浓硫酸处理， 戊烷不溶于浓硫酸分出，醇溶于硫酸，用水稀释分出醇（醚）。二十一、完成下列各组化合物的反应式。 1碘甲烷 + 正丙醇钠 2溴乙烷+2丁醇钠 3正氯丙烷+2甲基2丁醇钠 42甲基2氯丙烷+正丙醇钠 5苯甲醚+HI 加热 二十二、合成题。 1乙烯，甲醇 乙二醇二甲醚，三甘醇二甲醚 2乙烯 二乙醇胺 3.甲烷 二甲醚 4.丙烯 异丙醚5.苯，甲醇 2,4-硝基苯甲醚6乙烯 正丁醚二十三、乙二醇及其甲醚的沸点随相对分子量的增加而降低，试解释之。 沸点1970C 沸点1250C 沸点840C解：乙二醇分子内有两个羟基，通过分子间氢键缔合成大分子，而单甲醚只有一个羟基，氢键作用减少。对于二甲醚，分子中已没有羟基，不能形成分子间氢键。所以乙二醇沸点最高，乙二醇二甲醚沸点最低。 二十四、下列各醚和过量的浓氢碘酸加热，可生成何种产物？ 1甲丁醚22甲氧基戊烷 2甲基1甲氧基丁烷 注意，这里有重排问题 二十五、有一化合物的分子式为C6H14O,常温下不与钠作用，和过量的浓氢碘酸共热生成碘烷，此碘烷与氢氧化银作用则生成丙醇，试推测此化合物的结构，并写出反应式。 解： 二十六、有一化合物分子式为C7H16O,并知道： 1， 1， 在常温下不和金属钠作用 2， 2， 过量浓氢碘酸共热生成两种物质为C2H5I和C5H11I,后者用AgOH处理后所生成的化合物沸点为1380C。 试根据表102，推测其结构，并写出各步反应式。 解：沸点为1380C的物质为正戊醇。此化合物为乙基正戊基醚。 二十七、有一化合物分子式为C20H21O4N,，与热的浓氢碘酸作用可生成碘代甲烷，表明有甲氧基存在。当此化合物4 .24mg用HI处理，并将所生成的碘代甲烷通入硝酸银的醇溶液，得到11.62mgAgI,问此化合物含有几个甲氧基？解: 碘化银分子量为234.8,11,62mgAgI为0.05mmole, 根据分子式指导此化合物分子量为339，4.24mg 为0.0125mmole,可见此化合物有四个甲氧基。二十八、写出环氧乙烷与下列试剂反应的方程式：1. 有少量硫酸存在下的甲醇2. 有少量甲醇钠存在下的甲醇。 环氧乙烷在酸催化及碱催化产物是相同的，但是，1，2环氧丙烷产物是不同的。 碱催化：酸催化：
