精细化学品课件香料与香精(化工精细方向).ppt
精细化学品课件香料精细化学品课件香料与香精与香精(化工精细方向化工精细方向)本章教学目标:1.了解香料及香精的定义及分类;2.掌握天然香料的提取分离方法;3.掌握单离香料及其单离方法;4.熟悉常见的动物香料;5.熟悉合成香料及其用途;6.了解香料的发展趋势。本章教学重难点:1.天然香料及其分离提纯方法。2.天然香料的分离提取方法。ChanelN”5一千零一夜(娇兰)世界名贵香水世界名贵香水 名贵的香水,有“液体钻石”之称。当今世界上最昂贵的香水排列前十位的是:1.毕扬(Bijan)由名牌服装设计师毕扬调制,最昂贵的香水,有浓郁而神秘的东方香味,每盎司300美元。2.欢乐(Joy)由巴黎服装设计师尚巴度推出,其茉莉香味,每盎司230美元。3.第凡内(Tiffany)优雅的欧洲风格,以茉莉与玫瑰香味为主,混合森林基调,每盎司200美元。4.狄娃(Diva)繁复的香味,适合最时髦和最浪漫的女人,每盎司190美元。5.鸦片(Opium)浓郁的东方香味,每盎司175美元。6.小马车(Caleche)艾尔媚的招牌香水,每盎司170美元。7.艾佩芝(Arpege)雅致的花香味每盎司170美元。8.香奈儿5号香水(ChanelNo.5)No.5的花香,每盎司170美元。9.夏尔美(Shalimar),有东方松脂味道,每盎司170美元。10.象牙(I”voire)女性香水,清新风格,每盎司165美元。十大男士香水男士香水品牌排名序号品名1波士BOSS(德国)2卡尔文.克莱恩ck(美国)3Adidas阿迪达斯(德国)4高田贤三(日本人创意法国)5chanel 香奈儿(法国)6Davidoff大卫杜夫(法国)7dior 迪奥(法国)8Burberry 巴宝莉(英国)9Bvlgari宝格丽(意大利)10Armani阿玛尼(意大利)序号品名1chanel 香奈儿(法国).2EsteeLauder雅诗兰黛(美国)3LANCOME兰蔻(法国)4CalvinKlein卡尔文.克莱恩(美国)5Arden雅顿(法国)6dior 迪奥(法国)7Davidoff大卫杜夫(法国)8Guerlain娇兰(法国)9Jeanpatou简柏图(法国)10阿玛尼Armani(意大利)十大女士香水士香水品牌排名香料:是能被嗅觉闻出气味或味觉尝出味道的,用来配制香精或直接给产品加香的物质。7.1 概论概论一、香料及其分类一、香料及其分类 香料都是有机物,单一的或是混合的。给人的直接感觉不一定是香,需要稀释到一定的浓度。香料天然香料合成香料:有一种香料成分的单体香料。合成香料可由蓖麻油、煤焦油、石油、松节油等为原料,通过化学合成的方法得到。动物性香料:麝香、灵猫香、海狸香、龙涎香和麝香鼠香植物性香料:主要商品形式:精油、净油、浸膏、酊剂等;这些都是用植物的花、叶、枝、皮、根、茎、果、种子等为原料生产出来的多种成分的混合物 单离香料属于天然香料。特点:同其他精细化工产品相比,香料的产量很少,品种很多,不少品种存在着天然品和合成品之间的竞争,这是其他精细化工产品不常见的一个特点。二、二、香精及其分类香精及其分类香精:香精:是由多种香料是由多种香料(有时也含有一定量的溶剂有时也含有一定量的溶剂)调配调配出来的、具有一定香型的、可以直接用于产品加香的出来的、具有一定香型的、可以直接用于产品加香的混合物混合物 。除了极个别的品种以外,大部分香料不能单。除了极个别的品种以外,大部分香料不能单独用于加香产品。一般都要调配成香精后才能他用。独用于加香产品。一般都要调配成香精后才能他用。食品300kg汽水1500瓶香烟15000包香皂700块1kg香精牙膏1700只冷霜1000盒1.按香精用途分类2.按香精香型分类食用香精香型:水果、花香、酒类、烟草、奶香、蘑菇、肉香.日用香精香型:花香 非花香:幻想型.(香水)3.按香精的形态分类液体香精固体香精水溶性油溶性乳化香精香粉固体饮料、奶粉工艺品一一.动物性天然香料动物性天然香料主要有四种:主要有四种:麝香、灵猫香、海狸香和龙涎香,麝香、灵猫香、海狸香和龙涎香,品种少但较名贵,在香料中却占有重要地位。品种少但较名贵,在香料中却占有重要地位。7.2 天然香料天然香料1.麝香麝香“其香气远射其香气远射”-本草纲目本草纲目麝麝俗称獐子,亦称香獐或麝鹿,为鹿科动物俗称獐子,亦称香獐或麝鹿,为鹿科动物。麝香麝香-采收采收杀麝取香杀麝取香麝成熟雄体香囊中的干燥分泌物。麝成熟雄体香囊中的干燥分泌物。活体取香活体取香麝香麝香-成分成分麝香麝香-用途用途 名贵药材名贵药材:通诸窈,开经络,透肌骨,解通诸窈,开经络,透肌骨,解酒毒酒毒.很多著名的中成药,如安宫牛黄丸、大很多著名的中成药,如安宫牛黄丸、大活络丹、六神丸、苏合香丸、云南白药、香活络丹、六神丸、苏合香丸、云南白药、香桂丸等都含有麝香的成分桂丸等都含有麝香的成分 名贵香料,留香持久,作为名贵香料,留香持久,作为定香剂定香剂使用使用.2.灵猫香灵猫香灵猫香灵猫香-成分成分3.海狸香海狸香四四.龙涎香龙涎香抹香鲸二、植物性天然香料二、植物性天然香料1、植物性天然香料的提取方法、植物性天然香料的提取方法提取方法水蒸气蒸馏法水蒸气蒸馏法水中蒸馏 水上蒸馏 水蒸气蒸馏 水渗透蒸馏 压榨法压榨法柑橘、柠檬类精油的提取 浸提法浸提法萃取法,浸膏,净油,酊剂,二氧化碳超临界萃取 吸收法吸收法非挥发性溶剂吸收法和固体吸附剂吸收法手工操作,生产周期长,生产效率低 水蒸气蒸馏法水蒸气蒸馏法2植物性天然香料的主要品种植物性天然香料的主要品种 玫瑰油玫瑰油原料来源:玫瑰品种很多但用于香料工业的只有少数几种,采用花朵。国产玫瑰用于香料工业的主要百苦水玫瑰和重瓣玫瑰两种。生产方法:常压回水式水中蒸馏法,得油率0.04左右。主要成分:玫瑰油的成分有香茅醇、香叶醇、橙花醇、苯乙醇、芳樟醇,金合欢醇、丁香酚、丁香酚甲醚、玫瑰醚、橙花醚、玫瑰呋喃等200多种。山苍子油 山苍子的果实进行水蒸气蒸馏得到的精油称为山苍子油.香茅油八角茴香油薄荷薄荷茉莉花茉莉花紫珠紫珠金銀花金銀花百合百合三、单离香料三、单离香料 根据实际使用的需要常将它们从天然香料中分离出来,称为单离。单离香料生产方法分为两大类单离香料生产方法分为两大类单离方法单离方法物理方法物理方法分馏、冻析、重结晶分馏、冻析、重结晶化学方法化学方法硼酸酯法、酚钠盐法、亚硫酸氢钠加成法硼酸酯法、酚钠盐法、亚硫酸氢钠加成法单离出来的香料化合物称为单离香料。合成香料是用有机合成方法制备的香料,其品种已5000多种。合成香料工业已成为精细化工的重要组成部分。7.3 合成香料合成香料烃类香料萜烯类香料-月桂烯 柠檬烯 莰烯-蒎烯-蒎烯-松油烯芳烃类香料对伞花烃苏合香稀联苯二苯甲烷 芳烃类香料有几十种,香气比较粗糙,主要品种有以下几种 7.3.1 烃类香料烃类香料 樟脑由樟树木片用水樟脑由樟树木片用水蒸气蒸馏所得的精油,蒸气蒸馏所得的精油,系白色晶体系白色晶体樟脑芳樟醇芳樟醇7.3.2 醇类香料醇类香料 醇类香料肉桂醇-戊基肉桂醇 芳樟醇 香叶醇橙花醇香茅醇-松油醇薄荷醇醇类香料在香料工业中占有重要地位,其品种约占合成香料总数的五分之一。例如乙醇、丙醇、丁醇,在酒、酱油、食醋、面包中均有存在;苯乙醇是玫瑰、橙花、依兰的主要香成分之一;萜醇在自然界中存在更为广泛,例如在玫瑰油中,香叶醇含量约为14,橙花醇约为7,芳樟醇约为1.4,金合欢醇约为1.2。醇类香料除广泛用于调香外,也是合成醛、酮、脂等其他香料的主要原料。香茅醇香茅醇香茅醇香茅醇-合成合成具有甜玫瑰香具有甜玫瑰香 7.3.3 酚类香料酚类香料酚类化合物广泛存在于自然界中,例如丁香酚存在于丁香油(含80%左右)、月桂叶油(含80左右)中,百里香酚存在于百里香油(含50左右)中,它们都是常用香料。丁香酚 异丁香酚百里香酚麦芽酚丁香酚(Eugenol)丁香酚也叫丁子香酚,是无色至淡黄色液体,具有强烈的丁香辛香香气,是配制丁香、香石竹、康乃馨等香精的主香剂,在食品香精及烟用香精中也经常使用。丁香酚也是合成香兰素的重要原料。丁香酚主要通过酚钠盐法从天然精油中单离。麦芽酚(Maltol)麦芽酚也叫麦芽醇,是一种重要的食用香料,为白色晶体,具有甜焦糖香。麦芽酚主要用于食用香精。微量用于牙膏、化妆品香精中。麦芽酚可以用曲酸为原料制备。7.3.4 醚类香料醚类香料 大茴香脑醚类香料品种约占香料总数的5。脂肪族醚类化合物很少用作香料。酚醚类香料在醚类香料中占有重要地位。部分常用醚类香料。茴香脑(Anethole)茴香脑也叫大茴香脑,低熔点白色结晶,具有甜茴香气味,是茴香油(含80左右)、小茴香油(含65N左右)的主要香成分。茴香脑是一种重要的食用香料。在皂用、洗涤剂用香精中应用也很广泛。7.3.5醛类香料 醛类香料约占合成香料总数的十分之一。由于醛类香料容易聚合,使其应用受到一定的限制。香兰素(vanmin)是白色至微黄色针状结晶,具有香荚兰豆的香气。香兰素是很重要的香料,几乎用于所有香型。香兰素在食用香精中用途很广,用量也很大,在食品中的用量最高可达2。香兰素是少数几个可直接用于食品加香的香料之一。肉桂醛肉桂醛肉桂醛是桂油中的主要成分肉桂醛是桂油中的主要成分 肉桂醛肉桂醛-化学合成化学合成7.3.6 酮类香料酮类香料1.紫罗兰酮紫罗兰酮-合成合成-鸢尾酮OO7.3.7 缩醛类香料缩醛类香料酯类物质酯类物质香香 气气甲酸乙酯甲酸乙酯稍辣的果香稍辣的果香甲酸叶醇酯甲酸叶醇酯青香一果香青香一果香乙酸乙酯乙酸乙酯果香,似菠萝香果香,似菠萝香乙酸丙酯乙酸丙酯梨一草莓样果香梨一草莓样果香乙酸丁酯乙酸丁酯强果香强果香乙酸异戊酯乙酸异戊酯果香,香蕉香果香,香蕉香乙酸乙酸(3,5,5一三甲基己烯一三甲基己烯)酯酯木香,果香木香,果香乙酸叶醇酯乙酸叶醇酯青香,与叶醇合用青香,与叶醇合用丙酸乙酯丙酸乙酯果香,朗姆醚香果香,朗姆醚香丙酸烯丙酯丙酸烯丙酯杏,苹果样芬香杏,苹果样芬香丁酸乙酯丁酸乙酯带菠萝底香韵的果香带菠萝底香韵的果香丁酸丁酯丁酸丁酯梨一菠萝样水果香梨一菠萝样水果香丁酸异戊酯丁酸异戊酯强烈水果香强烈水果香异丁酸乙酯异丁酸乙酯苹果样香苹果样香异丁酸叶醇酯异丁酸叶醇酯果香青香果香青香2甲基丁酸乙酯甲基丁酸乙酯水果香、甜味水果香、甜味戊酸乙酯戊酸乙酯有苹果香感的果香有苹果香感的果香异戊酸乙酯异戊酸乙酯苹果样果香苹果样果香2一甲基一一甲基一4一戊烯酸乙酯一戊烯酸乙酯苹果清香,草莓和菠萝香苹果清香,草莓和菠萝香 7.3.8 羧酸酯类香料羧酸酯类香料己酸乙酯己酸乙酯强菠萝一香蕉香型的气味强菠萝一香蕉香型的气味己酸丁酯己酸丁酯特有的菠萝香气特有的菠萝香气己酸己酯己酸己酯强果香、凤梨香强果香、凤梨香己酸烯丙酯己酸烯丙酯典型的风梨香典型的风梨香庚酸乙酯庚酸乙酯似康酿克的酒香、果香似康酿克的酒香、果香辛酸乙酯辛酸乙酯酒香、杏子香酒香、杏子香庚酸烯丙酯庚酸烯丙酯苹果香韵苹果香韵2trans一一4cis一庚二烯酸乙酯一庚二烯酸乙酯梨香梨香癸酸乙酯癸酸乙酯似康酿克的果香似康酿克的果香月桂酸甲酯月桂酸甲酯油质、似酒香的花香油质、似酒香的花香月桂酸乙酯月桂酸乙酯花果香气花果香气十四酸乙酯十四酸乙酯似鸢尾香气似鸢尾香气2一己烯羧酸甲酯一己烯羧酸甲酯青香、酿香、霉及甜的水果味青香、酿香、霉及甜的水果味2一辛炔羧酸甲酯一辛炔羧酸甲酯强烈的、紫罗兰青香强烈的、紫罗兰青香2一辛炔羧酸乙酯一辛炔羧酸乙酯柔和的紫罗兰青香,花青香柔和的紫罗兰青香,花青香2一壬炔羧酸甲酯一壬炔羧酸甲酯强、蔬菜青香强、蔬菜青香2一壬炔羧酸乙酯一壬炔羧酸乙酯绿叶,紫罗兰底香韵绿叶,紫罗兰底香韵2一癸炔羧酸甲酯一癸炔羧酸甲酯花、脂蜡青紫罗兰香花、脂蜡青紫罗兰香结晶玫瑰桂酸甲酯,有草莓香气 无色液体,b.p.222,具有冬青特有的香气,常用于食品的加香多用于食用香精,也用于皂用及化妆品用香精 COOCH2CH=CH2CH3(CH2)4凤梨醛,己酸烯丙酯草莓醛:学名-苯基环氧丁酸乙酯。无色至淡黄色液体。有强烈的草莓香气。7.3.9 内酯类香料内酯类香料芳香内酯类香料芳香内酯类香料香荚兰豆香荚兰豆7.3.10 麝香类香料麝香类香料麝香麝香-天然麝香的替代品天然麝香的替代品2,3,5-三甲基吡嗪7.3.11 其他香料其他香料具有浓郁的具有浓郁的炒花生炒花生或烤马铃薯的香气,主要或烤马铃薯的香气,主要存在于存在于烘烤制品、可可制品、咖啡、花生、烘烤制品、可可制品、咖啡、花生、乳制品、爆米花乳制品、爆米花等食品中,是重要的食用香等食品中,是重要的食用香精和烟用香精原料。精和烟用香精原料。香茅腈丙硫醇丙硫醇:CH3CH2CH2SH,无色液体,无色液体,有甘蓝有甘蓝-洋葱的气息洋葱的气息.烯丙硫醇烯丙硫醇,CH2=CHCH2SH,有强烈的大蒜味有强烈的大蒜味由两种或两种以上的香料按一定比例由两种或两种以上的香料按一定比例混合而调配出来的混合物称为混合而调配出来的混合物称为香精香精。配制香精的过程称为配制香精的过程称为“调香调香”按香精形态分类;按香精形态分类;按香精用途分类按香精用途分类7.4 香精香精(调和香料)(调和香料)1.按香精用途分类一.香精的分类2.按香精香型分类食用香精香型:水果、花香、酒类、烟草、奶香、蘑菇、肉香.日用香精香型:花香 非花香:幻想型.(香水)3.按香精的形态分类液体香精固体香精水溶性油溶性乳化香精香粉固体饮料、奶粉工艺品 水溶性香精:水溶性香精:香精的各种组成部分都香精的各种组成部分都可以溶解在低级醇中。可以溶解在低级醇中。常用常用4060%的乙醇溶液或丙二醇做溶剂。的乙醇溶液或丙二醇做溶剂。在食用香精和日用香精中广泛使用。在食用香精和日用香精中广泛使用。油溶性香精:油溶性香精:香精的各组成部分溶解香精的各组成部分溶解在油性溶剂中得到的。在油性溶剂中得到的。油性溶剂可以是天然油脂,如花生油,油性溶剂可以是天然油脂,如花生油,菜子油等,也可以是有机溶剂,如苯甲菜子油等,也可以是有机溶剂,如苯甲醇等醇等.乳化香精:乳化香精:加入乳化剂,使原本不溶加入乳化剂,使原本不溶于水的香料在水中形成稳定的乳化液,于水的香料在水中形成稳定的乳化液,得到乳化香精。得到乳化香精。A:乳化剂:乳化剂:阿拉伯树胶,吐温等阿拉伯树胶,吐温等B:稳定剂:稳定剂:果胶,明胶,海藻酸钠等果胶,明胶,海藻酸钠等C:防腐剂:防腐剂:苯甲酸钠,山梨酸,柠檬酸苯甲酸钠,山梨酸,柠檬酸D:着色剂:着色剂:要求无毒,溶于水要求无毒,溶于水E:香精:香精:加入的各种香料的混合物加入的各种香料的混合物F:增重剂:增重剂:松香酸甘油酯松香酸甘油酯G:抗氧剂:抗氧剂:BHA,BHT,VE等等 粉末香精粉末香精:将各种香料,载体等原料混将各种香料,载体等原料混合均匀,研磨成粉末得到粉末香精。合均匀,研磨成粉末得到粉末香精。根据组成香精的各香料成分在香精中的作根据组成香精的各香料成分在香精中的作用不同,可以分为:主香剂,前味剂,辅助用不同,可以分为:主香剂,前味剂,辅助剂,定香剂和稀释剂。剂,定香剂和稀释剂。二二.香精组成香精组成(1)主香剂:主香剂:主香剂构成了香精的主体香气主香剂构成了香精的主体香气.香叶醇,香茅醇,苯乙醇等是玫瑰香精的主香叶醇,香茅醇,苯乙醇等是玫瑰香精的主香剂。香剂。(2)前味剂:前味剂:前味剂最先挥发出来的香气,使前味剂最先挥发出来的香气,使主香剂的香气更加突出。主香剂的香气更加突出。(3)辅助剂:辅助剂:修饰剂的作用是使香精的香气修饰剂的作用是使香精的香气富于变化,避免单调。富于变化,避免单调。玫瑰香精中,芳樟醇可以作为修饰剂。玫瑰香精中,芳樟醇可以作为修饰剂。(4)定香剂:定香剂:定香剂使香精中的各种香料成定香剂使香精中的各种香料成分均匀挥发,使香精香气更加持久。分均匀挥发,使香精香气更加持久。各种动物性天然香料是优良的定香剂。秘各种动物性天然香料是优良的定香剂。秘鲁树脂,鸢尾香脂,檀香油等植物性天然鲁树脂,鸢尾香脂,檀香油等植物性天然香料,合成麝香,结晶玫瑰,香兰素,香香料,合成麝香,结晶玫瑰,香兰素,香豆素等也是好的定香剂。豆素等也是好的定香剂。(5)稀释剂:稀释剂:在香精的不同挥发阶段,香精挥发出来的香在香精的不同挥发阶段,香精挥发出来的香气可以分为头香,体香和尾香。气可以分为头香,体香和尾香。头香:头香:嗅觉感觉到香精的最初的香气嗅觉感觉到香精的最初的香气.在闻在闻香纸上留香不到香纸上留香不到2h。体香:体香:头香过后能立即嗅到的中段主体香头香过后能立即嗅到的中段主体香气气.在闻香纸上留香在闻香纸上留香26h。尾香(基香):尾香(基香):香精的头香和体香挥发后,香精的头香和体香挥发后,残留的最后香气,在闻香纸上留香残留的最后香气,在闻香纸上留香6h以上。以上。三三.香精的生产香精的生产香精的生产程序分为两步。第一步是香精配方的拟定,第二步是根据香精配方生产出质量合格的香精产品。香精配方的拟订:香精配方的拟订是由调香师来完成的。主香天然香料头香剂、协调剂 调和体香部分香精小样评估香精大样试用主香合成香料修饰剂、定香剂确定配方 调和香精主要配制步骤:7.5 我国香料工业的发展趋势我国香料工业的发展趋势1.现状与差距中国是世界上最早使用香料的国家之一。解放前合成香料工业几乎为零,解放后我国香料工业快速发展,近几年来,我国的香料工业产值以15一20的速度递增,远高于国民经济平均增长速度。尽管如此,与发达国家相比,我国的香料工业还很落后,主要表现在企业规模小,生产工艺落后;产品品种少,缺乏知识产权属于我国有关单位和人员的新品种;调香水平低,新品种开发能力差等方面。香料工业将高速发展开发香料新品种,特别是国内急需的香料品种。重视新技术,如超临界萃取、分子蒸馏、生物工程技术等在香料工业中应用。随着人们生活水平的提高以及回归大自然意识的增强,对香料工业提出了新的要求,天然香料越来越受到人们的重视。开发国内的天然香料计算机在香料分离、合成和香精调配中充分发挥作用。2.发展趋势本章总结本章总结